基組
- 平面波與高斯函數(shù)或樣條函數(shù)復(fù)合基組*
建了一種新的復(fù)合基組.利用格拉姆-施密特正交化方法或者L?wdin 正交化方法,對(duì)復(fù)合基組進(jìn)行正交歸一化.通過(guò)選擇平面波函數(shù)中波矢的絕對(duì)值,選擇性地求解某個(gè)能量區(qū)間內(nèi)的本征態(tài),將大型哈密頓矩陣的計(jì)算轉(zhuǎn)變?yōu)槎鄠€(gè)小型矩陣的計(jì)算,以及通過(guò)減少電子勢(shì)能平緩部分展開(kāi)基矢數(shù)目,極大地加快了計(jì)算速度.以一維有限深勢(shì)阱為例,通過(guò)與嚴(yán)格計(jì)算方法的對(duì)比,驗(yàn)證了本文復(fù)合基組能夠在加速計(jì)算的情況下保證求解精度.同時(shí),本文還研究了不同的參數(shù)設(shè)置對(duì)計(jì)算精度的影響,包括復(fù)合基矢的疏密度
物理學(xué)報(bào) 2023年18期2023-10-06
- 功能型離子液體協(xié)同吸收NH3和CO2的密度泛函理論研究
++G(d,p)基組研究ILs 構(gòu)型及其與氣體分子之間的相互作用。電子密度拓?fù)浞治霾捎肕ultiwfn 軟件包[21]來(lái)實(shí)現(xiàn)，其他所有的計(jì)算均依據(jù)Gaussian 09[22]程序完成。1.1 相互作用能的計(jì)算相互作用能是離子對(duì)與其相應(yīng)的陰、陽(yáng)離子之間的能量差，由式（1）進(jìn)行計(jì)算得到。在相互作用能的計(jì)算中，通常會(huì)有基組重疊誤差（base set superposition error, BSSE）產(chǎn)生，導(dǎo)致計(jì)算出的相互作用能偏大。因而，在研究分子間的弱相互
化工學(xué)報(bào) 2022年10期2022-11-13
- 氣相17O核磁共振化學(xué)屏蔽常數(shù)與化學(xué)位移的理論研究
6-7]在使用大基組前提下能夠給出足夠精確的17O化學(xué)屏蔽常數(shù)和化學(xué)位移，然而計(jì)算量的限制使得其僅適用于小分子體系(通常小于7個(gè)重原子).本課題組近年提出了適用于磁性質(zhì)計(jì)算的焦點(diǎn)分析(FPA-M)方法[8-10]，該方法對(duì)于元素周期表前兩周期元素的計(jì)算精度接近于CCSD(T)/完全基組(CBS)的極限，但系統(tǒng)的研究顯示FPA-M方法僅適用于不超過(guò)15個(gè)重原子的體系[9].因此，密度泛函理論(DFT)方法成為目前計(jì)算大分子體系化學(xué)屏蔽常數(shù)最常用的方法.然而傳
- 多原子分子簡(jiǎn)正振動(dòng)頻率的量化計(jì)算*
和采用更為完備的基組,提高計(jì)算的精度.本文首先以計(jì)算水分子的B2 振動(dòng)模式的振動(dòng)頻率為例,說(shuō)明了這種方法的可行性.接著將這種方法應(yīng)用到SF6 分子中.多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法是計(jì)算電子相關(guān)能的有效方法,本文采用MRCI/6-311G*基組分別計(jì)算了SF6 的A1g,Eg,T2g 和T2u 四個(gè)振動(dòng)模式的振動(dòng)頻率,通過(guò)與其他方法的結(jié)果以及實(shí)驗(yàn)結(jié)果相比較,本文計(jì)算的四個(gè)頻率的相對(duì)誤差最小.1 引言量化計(jì)算是研究分子結(jié)構(gòu)和光譜的重要工具,振動(dòng)頻率的研究
物理學(xué)報(bào) 2022年9期2022-05-26
- 巧用Wannier函數(shù)分析局域坐標(biāo)系下的晶體場(chǎng)劈裂
帶的主流方法，其基組可以通過(guò)增大截?cái)嗄軄?lái)收斂，且并行效率高，得到了廣泛應(yīng)用.除此之外，Wannier函數(shù)也是一類(lèi)被廣泛使用的基組. Wannier函數(shù)局域性強(qiáng)，基函數(shù)和原子軌道有更好的對(duì)應(yīng)關(guān)系，物理圖像清晰，計(jì)算量小，已被大量應(yīng)用于分析材料的化學(xué)鍵[1]、輸運(yùn)性質(zhì)[2]、電子結(jié)構(gòu)以及拓?fù)湫再|(zhì)[3-5]等. 然而在傳統(tǒng)的固體物理書(shū)[6]中，對(duì)Wannier函數(shù)介紹較簡(jiǎn)短粗略. 早期的Wannier函數(shù)理論由于其在簡(jiǎn)并狀態(tài)下不能唯一確定，從而限制了其應(yīng)用. 1
大學(xué)物理 2022年12期2022-02-18
- BeS分子基態(tài)與激發(fā)態(tài)勢(shì)能函數(shù)和光譜性質(zhì)的理論研究
-PVDZ這4個(gè)基組[11-12]，分別對(duì)BeS分子的X1Σ+，A1Π和B1Σ+態(tài)進(jìn)行幾何優(yōu)化，從中優(yōu)選出6-311++G**基組，用SAC方法對(duì)基態(tài)，SAC-CI方法對(duì)激發(fā)態(tài)進(jìn)行單點(diǎn)能掃描，且擬合出Murrell-Sorbie函數(shù)，并計(jì)算出各階力常數(shù)和光譜常數(shù)[13-17]，用SAC-CI方法理論計(jì)算的結(jié)果與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[8]非常吻合。1 理論計(jì)算1.1 BeS分子的離解極限BeS分子為線(xiàn)性雙原子分子，屬C∞V群。要獲得其基態(tài)X1Σ+，第一簡(jiǎn)并激發(fā)態(tài)A1Π和
- 基于密度泛函理論從分子層面分析原油中鎳/釩卟啉化合物
用LANL2DZ基組，配體原子使用6-31++G(d,p)基組，研究了V、Ni、Co、Cu和八乙基卟啉形成的配合物的結(jié)構(gòu)參數(shù)、電荷分布、WBI鍵級(jí)(Wiberg Bond Index)、紫外光譜等性質(zhì)。計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)規(guī)律吻合良好，表明在B3LYP/LanL2DZ/6-31++G(d,p)理論水平上可以很好地模擬V、Ni、Co、Cu卟啉配合物的性質(zhì)。Stoyanov等[23]比較了14種泛函對(duì)鎳卟啉及釩卟啉的計(jì)算效果，表明PBE和PW91泛函優(yōu)化鎳卟啉及釩卟
石油學(xué)報(bào)（石油加工） 2022年1期2022-01-14
- Li2—F體系的基態(tài)勢(shì)能面
311+G(d)基組，Mpuer Plesset微攏理論MP2和密度泛函理論B3LYP 2種方法計(jì)算出的Li2F的電離能分別為4.47，4.78 eV;2009年,Kris等[7]用CCSD(T)/aug-CVTZ all electrons方法做了更進(jìn)一步的研究，其算法和基組都比之前的理論計(jì)算更復(fù)雜，在此基礎(chǔ)上，畫(huà)出了LiF分子的X2A’和A2A’兩態(tài)勢(shì)能曲線(xiàn).近幾年，科學(xué)家們對(duì)Li2F分子研究的興趣更加濃厚，2015年,Srivastava等[8]利用
- 水合硅酸分子電子結(jié)構(gòu)的從頭算與基組效應(yīng)研究
硅酸分子電子結(jié)構(gòu)基組效應(yīng)研究3.1 水合硅酸分子幾何模型表1是水合硅酸分子的鍵參數(shù)與基組效應(yīng)，通過(guò)對(duì)分子的優(yōu)化可以確保每個(gè)鍵的長(zhǎng)度基本相同，每個(gè)鍵的長(zhǎng)度相差并不大。在對(duì)不同基組優(yōu)化后可以得到Si（OH）4分子平衡幾何。從類(lèi)型綁定參數(shù)可以看出，幾何構(gòu)型已通過(guò)最小基礎(chǔ)，并進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)合角的計(jì)算也是如此，通過(guò)使用基本集合優(yōu)化模型，導(dǎo)致較大聚硅酸分子的結(jié)果不同，在特定計(jì)算基礎(chǔ)下，有必要對(duì)特定分子系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)算線(xiàn)分析[3]。表1 水合硅酸分子的鍵參數(shù)與基組效應(yīng)3.2
科技與創(chuàng)新 2021年23期2021-12-11
- 絕對(duì)硬度的量化探究
——介紹一個(gè)計(jì)算化學(xué)實(shí)驗(yàn)
度是由理論方法和基組共同決定的。密度泛函理論(Density Functional Theory，DFT)是目前主流的一類(lèi)理論方法，其理論核心在于：體系基態(tài)的能量、波函數(shù)以及體系的各種性質(zhì)，都是體系基態(tài)的電子密度分布的泛函。對(duì)于常規(guī)分子體系，常用于幾何優(yōu)化和振動(dòng)分析的泛函有B3LYP、M06-2X和PBE0等幾種[4,5]。由于密度泛函具有一定的經(jīng)驗(yàn)性(但不能因此將其認(rèn)為是半經(jīng)驗(yàn)的)，不同的泛函在處理同一問(wèn)題時(shí)得到的結(jié)果有時(shí)來(lái)去甚大，對(duì)于不同的體系需要根據(jù)
大學(xué)化學(xué) 2021年8期2021-09-26
- SiH+(X1Σ+)的勢(shì)能曲線(xiàn)、光譜常數(shù)、振轉(zhuǎn)能級(jí)和自旋-軌道耦合理論研究*
Q, 5, 6)基組進(jìn)行單點(diǎn)能從頭算, 然后采用Aguado-Paniagua函數(shù)進(jìn)行擬合, 得到了SiH+(X1Σ+)離子在不同基組、不同方法和是否考慮自旋-軌道耦合(SOC)情況下的解析勢(shì)能函數(shù)(APEFs).以APEFs為基礎(chǔ),計(jì)算了SiH+(X1Σ+)離子的解離能De, 平衡鍵長(zhǎng)Re, 振動(dòng)頻率ωe, 光譜常數(shù)Be, αe和ωeχe, 同時(shí)討論了SOC對(duì)該體系的影響.本文的計(jì)算結(jié)果與其他理論計(jì)算符合得較好, 與實(shí)驗(yàn)數(shù)值也基本吻合.基于SOC-AV6
物理學(xué)報(bào) 2021年15期2021-08-14
- 金剛烷衍生物的晶體密度預(yù)測(cè)方法篩選?
的密度泛函方法和基組不一定相同。文獻(xiàn)[6-7，9-10]對(duì)氮雜硝胺、多硝基芳烴、硝酸酯類(lèi)、環(huán)狀氟化物等有較詳細(xì)的研究。金剛烷類(lèi)化合物具有無(wú)(小)張力、高對(duì)稱(chēng)剛性結(jié)構(gòu)，有穩(wěn)定性好、密度大、熱值高等優(yōu)點(diǎn)，是HEDC的理想目標(biāo)物。但目前已合成的金剛烷類(lèi)化合物較少。因此，選擇已知實(shí)驗(yàn)晶體密度ρe的金剛烷類(lèi)化合物，運(yùn)用3種密度泛函理論方法和5種基組預(yù)測(cè)其ρc，通過(guò)比較分析，篩選適用于預(yù)測(cè)金剛烷類(lèi)化合物晶體密度的方法和基組，為后續(xù)研究新型含能金剛烷衍生物的結(jié)構(gòu)與性能提
爆破器材 2021年4期2021-07-14
- 基于NTO類(lèi)型圖解蘇氨酸分子體系的價(jià)層激發(fā)
6-31G(d)基組水平上優(yōu)化R-Thr-CH3OH分子的幾何構(gòu)型，根據(jù)該結(jié)構(gòu)，在Mo6-2X[5]/6-311G(d)、 TZVP[6]和def2-TZVP[6]基組水平上，用含時(shí)密度泛函理論(TDDFT)方法進(jìn)行電子激發(fā)計(jì)算，給出R-Thr-CH3OH分子體系電子激發(fā)過(guò)程中激態(tài)波函數(shù)的計(jì)算結(jié)果，并通過(guò)指認(rèn)自然躍遷軌道(NTO)類(lèi)型方法研究3種帶有極化函數(shù)的不同基組水平該分子體系價(jià)層電子激發(fā)類(lèi)型.1 理論和計(jì)算方法Λ指數(shù)[7]可衡量電子和空穴的重疊程度；
吉林大學(xué)學(xué)報(bào)（理學(xué)版） 2021年1期2021-01-18
- OH-(H2O)n (n=1～8)團(tuán)簇的量子化學(xué)研究
化計(jì)算采用較高的基組可以給出更加準(zhǔn)確的能量和幾何構(gòu)型，但對(duì)于局域電荷的計(jì)算，采用低基組會(huì)比高基組更適合.這是因?yàn)閺浬?span id="syggg00" class="hl">基組可能在某種程度上越過(guò)自身原子的區(qū)域，到達(dá)相鄰的其他原子的區(qū)域，這樣會(huì)導(dǎo)致Mulliken電荷的結(jié)果被過(guò)高地估計(jì)[14].Derouane和他的合作者[15]建議計(jì)算電荷采用STO-3G基組更為可靠.Wilson和 Ichikawa[16]以及Torrent-Sucarrat等人[17]指出，如果采用極化基組，電荷轉(zhuǎn)移的結(jié)果會(huì)被過(guò)高估計(jì).根
- icMRCI方法研究NS±離子體系基態(tài)光譜
計(jì)算方法結(jié)合高斯基組計(jì)算了NS+(X1Σ+)的平衡核間距以及平衡態(tài)能量.1986年Karna和Grein[9]利用多參考組態(tài)方法和雙zeta基組計(jì)算了NS+基態(tài)和激發(fā)態(tài)的勢(shì)能函數(shù)以及光譜常數(shù),Peter和Woods[10,11]分別在1988年和1990年計(jì)算了NS+(X1Σ+)的勢(shì)能函數(shù)和光譜常數(shù).在2004年Czernek和Zivny[12]采用耦合簇理論CCSD (T)計(jì)算了NS+(X1Σ+)的勢(shì)能函數(shù)和光譜常數(shù)，2009年Yaghlane和Hoch
原子與分子物理學(xué)報(bào) 2020年3期2020-05-15
- 密度泛函理論研究MN@H2O(M=Ga, Ge, In, Sn, Sb; N=M, Al)團(tuán)簇的特性
使用了六種不同的基組, 分別為L(zhǎng)ANL2DZ, CEP-121g、SDD, 6-31++G(3df, 3pd), 6-311++G(3df, 3pd)和6-31G(d, p). 對(duì)于二聚物Ga2, Ge2, In2, Sn2, Sb2, GaAl, GeAl, InAl, SnAl和SbAl, 我們采用LANL2DZ, CEP-121g和SDD三種不同的基組. 對(duì)于H2O, 我們采用LANL2DZ, SDD, 6-31++G(3df, 3pd), 6-31
原子與分子物理學(xué)報(bào) 2020年4期2020-05-13
- 間二甲苯分子在不同外電場(chǎng)下結(jié)構(gòu)和解離特性研究
6-311G++基組水平上研究了不同外電場(chǎng)作用下間二甲苯分子的結(jié)構(gòu)與解離特性. 為在外電場(chǎng)作用下，對(duì)間二甲苯分子進(jìn)行降解提供重要的理論參考. 二甲苯體系都容易斷裂一個(gè)甲基(CH3)發(fā)生解離，因此本文主要研究處于電場(chǎng)增加方向的甲基與苯環(huán)之間起連接作用的C-C鍵的降離.2 計(jì)算方法外電場(chǎng)作用下分子體系的哈密頓量H為:H=H0+Hint(1)其中H0為無(wú)外電場(chǎng)時(shí)的哈密頓量，Hint為外電場(chǎng)與分子體系相互作用的哈密頓量. 在偶極近似的條件下，分子體系與外加電場(chǎng)的相
原子與分子物理學(xué)報(bào) 2020年1期2020-04-25
- SiH(X2Π)從頭算解析勢(shì)能函數(shù)和光譜常數(shù)
=Q，5，6)的基組，由Molpro2012 軟件包計(jì)算得到所有從頭算能量點(diǎn)。采用C2v點(diǎn)群對(duì)稱(chēng)進(jìn)行計(jì)算，其中包含四個(gè)不可約表示，即A1，A2，B1 和B2。計(jì)算中將9 個(gè)分子軌道(MO)確定為活化空間(4-8σ和2-3π軌道)，他們包含5 個(gè)a1，2 個(gè)b1 和2 個(gè)b2 對(duì)稱(chēng)分子軌道。Si 原子在3S3P 軌道上的4 個(gè)電子和H 原子1S 軌道上的1 個(gè)電子被放在活化空間，即這5 個(gè)電子分布在上述9 個(gè)分子軌道上，剩下的10 個(gè)電子放在5 個(gè)閉殼層軌道
山東農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版） 2020年1期2020-04-09
- 量子化學(xué)計(jì)算原理及其應(yīng)用
近似外，還有有限基組近似。也就是說(shuō)，我們?cè)诿枋鲆粋€(gè)體系的時(shí)候，需要無(wú)數(shù)的基（向量）才能準(zhǔn)確描述，但是如果做泰勒展開(kāi)的話(huà)，我們只保留展開(kāi)式的前幾項(xiàng)，后面的項(xiàng)都忽略，這樣也能極大減少計(jì)算量。Hartree-Fock方法，又稱(chēng)為自洽場(chǎng)迭代方法，是量子化學(xué)求解薛定諤方程的基礎(chǔ)方法，其他的方法都是在HF方法的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)的。我們觀(guān)察公式1可以發(fā)現(xiàn)。目前我們只知道H的表達(dá)式，而需要求解能量E，波函數(shù) 。一個(gè)公式中兩個(gè)未知數(shù)，而且是等式兩邊都有需要求解的波函數(shù)。自洽場(chǎng)
科學(xué)咨詢(xún) 2020年1期2020-02-11
- 三種5,7-二苯基-1,8-萘啶衍生物的理論光譜計(jì)算
6-31G(d)基組優(yōu)化了3種化合物的結(jié)構(gòu)，并計(jì)算了優(yōu)化后化合物的電子吸收光譜和前線(xiàn)分子軌道及能量.1 計(jì)算方法在密度泛函理論(DFT)方法下采用B3LYP/6-31G(d)基組優(yōu)化了3種5,7-二苯基-1,8-萘啶衍生物的分子結(jié)構(gòu).進(jìn)一步結(jié)合含時(shí)密度泛函理論(TD-DFT)[12]和極化連續(xù)介質(zhì)模型(PCM)[13]在相同基組下計(jì)算了3種化合物在氣相和液相中的電子吸收光譜，最后利用Multiwfn程序[14]和origin 95處理并繪制電子吸收光譜圖及
- TiAl電子態(tài)結(jié)構(gòu)的ab initio計(jì)算*
軌道構(gòu)成, 計(jì)算基組選用 Karlsruhe group 的價(jià)分裂全電子基組 def2-nZVPP(n = T, Q).在確認(rèn)TiAl的基態(tài)為四重態(tài)的基礎(chǔ)上, 在核間距R = 0.200—0.500 nm范圍內(nèi), 掃描獲得了TiAl基態(tài)和最低二個(gè)激發(fā)態(tài)的完整勢(shì)能曲線(xiàn), 并對(duì)電子態(tài)進(jìn)行了標(biāo)識(shí), 發(fā)現(xiàn)在0.255 nm附近存在電子態(tài)結(jié)構(gòu)的“突變”.在R ＞0.255 nm 區(qū)域, 基態(tài)和兩個(gè)激發(fā)態(tài)分別為 X4Δ, A4Π 和 B4Γ; 在 R ＜ 0.255
物理學(xué)報(bào) 2019年24期2019-12-24
- 自由基反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模擬新策略
方法，結(jié)合不同的基組，優(yōu)化反應(yīng)的駐點(diǎn)結(jié)構(gòu)，計(jì)算振動(dòng)頻率并得到零點(diǎn)能。計(jì)算結(jié)果表明：用jun-cc-pVTZ或cc-pVTZ-F12基組的CCSD(T)-F12a計(jì)算，能夠獲得可靠的幾何結(jié)構(gòu)和零點(diǎn)能。為了得到化學(xué)精度的反應(yīng)能壘，作者將非限制的單、雙、三和四重激發(fā)和非迭代的五重激發(fā)的耦合簇方法與完備的極限基組相結(jié)合，設(shè)計(jì)了CCSDTQ(P)/CBS計(jì)算策略，稱(chēng)之為GMM(P)方法。該方法計(jì)算精度接近FCI水平。在仔細(xì)分析計(jì)算的自由基反應(yīng)能壘的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)其中的
物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2019年11期2019-11-04
- 高能炸藥CL-20分子結(jié)構(gòu)的理論模擬方法探究
2/6-31G 基組水平下全優(yōu)化ε-CL-20分子的結(jié)構(gòu)，對(duì)ε-CL-20的結(jié)構(gòu)（包括鍵長(zhǎng)、鍵角、二面角）分析得出B3LYP/6-31G水平下的理論值更接近實(shí)驗(yàn)值。采用B3LYP 方法，不同基組3-21G，6-31G, 6-31++G, 6-311++G，6-31++G**水平下全優(yōu)化ε-CL-20分子，基組選取基本不影響計(jì)算結(jié)果, 表明B3LYP/6-31G 基組水平下的計(jì)算結(jié)果能夠滿(mǎn)足ε-CL-20的結(jié)構(gòu)優(yōu)化要求。采用HF、B3LYP、MP2方法不同基
火工品 2019年6期2019-06-05
- C H F=C H C l分子的特性研究
代乙烯使用不同的基組進(jìn)行計(jì)算發(fā)現(xiàn)， 使用小基組計(jì)算的總能量和軌道能量并不收斂， 甚至?xí)o出錯(cuò)誤的能級(jí)排序， 而使用較大基組計(jì)算的數(shù)值更接近于實(shí)驗(yàn)值。 因此， 為了給出正確的計(jì)算結(jié)果，本文使用與文獻(xiàn)[5]相同的基組進(jìn)行計(jì)算。1 理論和計(jì)算方法外電場(chǎng)存在時(shí)，哈密頓量H 可用下式求出，H=H0+Hint， （1）上式中Hint的含義為， 當(dāng)分子處在偶極近似條件下，外電場(chǎng)和分子體系之間的相互作用。 其表達(dá)式為，Hint=-μ·F （2）在（2）式中，變量μ 表示偶
科技視界 2018年29期2018-12-28
- CO分子四個(gè)電子態(tài)的振轉(zhuǎn)譜:兩種效應(yīng)修正方法的比較?
聯(lián)效應(yīng)的相關(guān)一致基組.對(duì)這兩個(gè)效應(yīng)的修正可以通過(guò)如下兩種方案進(jìn)行.1)方法A針對(duì)這兩個(gè)修正效應(yīng)貢獻(xiàn)于體系的相對(duì)能量特點(diǎn),采用不包含這兩個(gè)相互作用的基組較大基函數(shù),計(jì)算體系中不包含這兩個(gè)相互作用的能量,然后通過(guò)選擇新的較簡(jiǎn)單的基函數(shù)快速計(jì)算其貢獻(xiàn).2014年,Abbiche等[3]通過(guò)多參考組態(tài)相互作用(multi-reference configuration interaction,MRCI)+CV+SR方法對(duì)CP分子的X2Σ+和A2Π等7個(gè)較低電子態(tài)進(jìn)
物理學(xué)報(bào) 2018年21期2018-12-02
- AlH+離子5個(gè)Λ-S態(tài)和10個(gè)?態(tài)的光譜性質(zhì)以及激光冷卻的理論研究?
cc-pCVQZ基組分別計(jì)算了X2Σ+,A2Π,B2Σ+,C2Σ+和D2Π態(tài)的勢(shì)能曲線(xiàn)(PECs)和它們之間的躍遷偶極矩(TDMs),遺憾的是他們未擬合得到這些態(tài)的光譜常數(shù)和態(tài)-態(tài)之間躍遷的Franck-Condon因子(fυ′υ′′)和自發(fā)輻射壽命(τυ′)等.同年,Lien等[3]利用電子激勵(lì)寬帶激光器同時(shí)驅(qū)動(dòng)不同轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的冷卻共振技術(shù)囚禁冷卻AlH+離子到它的基振轉(zhuǎn)量子態(tài),并獲得了驅(qū)動(dòng)X2Σ+(υ′′=0)→ A2Π1/2(υ′=0)躍遷的激光波長(zhǎng)λ
物理學(xué)報(bào) 2018年19期2018-11-03
- Kr-H2和Xe-H2體系從頭算勢(shì)能面的理論研究
-cc-PVQZ基組,對(duì)Kr原子采用cc-PVQZ基組,從理論上研究了Kr-H2體系的三維勢(shì)能面和振轉(zhuǎn)光譜,發(fā)現(xiàn)在Kr-H2體系的線(xiàn)性結(jié)構(gòu)中存在兩個(gè)全局極小值,在T型結(jié)構(gòu)中存在一個(gè)鞍點(diǎn)[14]。2013年,McKellar在140K溫度下利用傅立葉變換紅外光譜儀測(cè)量出Xe-H2體系在平衡時(shí)Xe原子到H2分子質(zhì)心的距離R=8.02a0[15]。分子間精確的勢(shì)能面是研究體系分子光譜以及分子間動(dòng)力學(xué)本質(zhì)的基礎(chǔ)，因此得到Kr-H2和Xe-H2體系精確的解析勢(shì)能函數(shù)
- 氧橋聯(lián)希夫堿GdNi雙核配合物磁學(xué)性質(zhì)理論研究
耦合常數(shù)時(shí)泛函、基組等因素對(duì)計(jì)算結(jié)果的影響，選取氧橋聯(lián)希夫堿GdIIINiII雙核配合物[Ni(HL)(H2O)(tfa)Gd(hfac)2]為計(jì)算模型，如圖1所示。計(jì)算所用結(jié)構(gòu)均來(lái)自X-射線(xiàn)單晶衍射數(shù)據(jù)，為作改動(dòng)。圖1 氧橋聯(lián)希夫堿GdIIINiII雙核配合物[Ni(HL)(H2O)(tfa)Gd(hfac)2]結(jié)構(gòu)1.2 計(jì)算方法順磁中心GdIII和NiII間相互作用可用HDVV哈密頓量描述：(1)JGdNi表示順磁中心GdIII和NiII間的磁耦合常
山東化工 2018年6期2018-04-19
- 精確計(jì)算核磁共振屏蔽常數(shù)的擴(kuò)展焦點(diǎn)分析方法
金方法,但是在大基組下,CCSD(T)只能計(jì)算不超過(guò)4個(gè)重原子的體系．因此,為了減少計(jì)算量和提高計(jì)算精度,人們提出了各種用于計(jì)算屏蔽常數(shù)的復(fù)合方法,如:Sun等[16]提出的焦點(diǎn)分析(focal point analysis for magnetic,FPA-M)方法,其計(jì)算精度可以達(dá)到CCSD(T)完全基組(complete basis set,CBS)的極限;Kupka等[17]提出的在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ-J的基礎(chǔ)上,加上DFT/C
- 運(yùn)用R矩陣方法研究低能電子與NO2分子的散射?
軌道都采用高斯型基組,中心都取在分子質(zhì)心.為充分考慮內(nèi)層區(qū)域的關(guān)聯(lián)和極化效應(yīng),本研究中R矩陣半徑大小設(shè)為13 a0.2.2 散射模型研究中采用兩種散射模型進(jìn)行計(jì)算:SE模型和CC模型.對(duì)于SE模型,靶體系只有一種組態(tài),因此束縛態(tài)電子不允許被散射電子極化,且未考慮關(guān)聯(lián)效應(yīng).SE模型可以給出形狀共振,但得到的共振能常常高于實(shí)驗(yàn)值.對(duì)于CC模型,可以包含更多的組態(tài).在本研究中,將垂直激發(fā)能小于20 eV以?xún)?nèi)的所有電子組態(tài)(aug-cc-pVTZ基組下,共107個(gè)
物理學(xué)報(bào) 2017年24期2018-01-18
- Na原子與惰性氣體原子的相互作用勢(shì)及光譜常數(shù)的理論計(jì)算
-pVTZ方法與基組,計(jì)算了van de Waals復(fù)合物NaNe和 NaAr復(fù)合物基態(tài)的相互作用勢(shì),并進(jìn)行了基組重疊誤差校正。采用Murrell-Sorbie函數(shù)進(jìn)行非線(xiàn)性最小二乘法擬合,得到了NaX(X=Ne、Ar)復(fù)合物的勢(shì)能函數(shù)解析表達(dá)式,確定了NaX(X=Ne、Ar)復(fù)合物的平衡結(jié)構(gòu)和離解能，并進(jìn)一步計(jì)算了這些復(fù)合物的光譜常數(shù)。NaX(X=Ne,Ar)；相互作用勢(shì)；勢(shì)能函數(shù)；光譜常數(shù)；基組重疊誤差1 引言在許多物理過(guò)程中，相互作用勢(shì)能具有及其重要
化工管理 2017年34期2017-12-08
- 十個(gè)八倍體小偃麥的細(xì)胞學(xué)鑒定和染色體構(gòu)成分析
的1個(gè)混合染色體基組, 其中間偃麥草染色體是由來(lái)自中間偃麥草 3個(gè)不同染色體基組的染色體構(gòu)成的混合染色體基組, 其染色體構(gòu)成分別為2St+8JS+ 2J+2J-St、2St+8JS+4J、2St+8JS+2J+2J-St、2St+8JS+2J+2J-St、2St+8JS+2J+2J-St、6St+4JS+2J+2J-St、4St+6JS+2J+2J-St、2St+8JS+4J、2St+8JS+4J和4St+6JS+4J, 與目前已報(bào)道的八倍體小偃麥均有所不
作物學(xué)報(bào) 2017年7期2017-07-25
- 環(huán)形B樣條基組的設(shè)計(jì)構(gòu)建及在量子環(huán)中的應(yīng)用
49)環(huán)形B樣條基組的設(shè)計(jì)構(gòu)建及在量子環(huán)中的應(yīng)用尹東1,2，史庭云1(1.波譜與原子分子物理國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中國(guó)科學(xué)院武漢物理與數(shù)學(xué)研究所，湖北 武漢 430071； 2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049)構(gòu)造滿(mǎn)足周期性邊界條件的環(huán)形B樣條基組, 并將之應(yīng)用于單電子量子環(huán)基態(tài)及激發(fā)態(tài)能級(jí)的計(jì)算.該方法計(jì)算基組較小，可以處理變量不可分離的非線(xiàn)性微分方程，簡(jiǎn)化計(jì)算模型.使用GaAs量子環(huán)的參數(shù)進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果與已有文獻(xiàn)結(jié)果符合.結(jié)果顯示電子的能級(jí)呈現(xiàn)AB振蕩現(xiàn)
- 用靜電勢(shì)電荷預(yù)測(cè)達(dá)格列凈衍生物溶解度和光譜
討了常見(jiàn)的10類(lèi)基組和泛函對(duì)ESP 電荷值的影響。對(duì)比分析其它種類(lèi)電荷數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，橋氧原子的ESP-O電荷與達(dá)格列分子及其衍生物水溶液的分子溶解度存在較強(qiáng)烈的線(xiàn)型關(guān)系（=3.699+24.66,=0.929）。基于密度泛函理論與方法（DFT B3LYP/sto-3 g）,對(duì)比展示了藥達(dá)格列凈及其單取代衍生物的三大分子吸收光譜（紅外光譜，拉曼光譜和紫外吸收光譜）的差異，并表征了它們的峰位和峰型。密度泛函理論；密度泛函活性理論；達(dá)格列凈；原子電荷；分子光譜達(dá)格列
當(dāng)代化工 2017年12期2017-02-01
- 相對(duì)論效應(yīng)對(duì)AH2化合物（A=Be，Mg，Ca，Sr，Ba）構(gòu)型的影響規(guī)律探討
3df，3pd）基組，Ca、Sr和Ba原子使用考慮相對(duì)論效應(yīng)的SDD基組；另一組Be、Mg、Ca、Sr和Ba均使用不考慮相對(duì)論效應(yīng)的Stuttgart_ECPnXY［3，4］基組計(jì)算（Be、Mg：X=S，Y=DF；Ca、Sr、Ba：X=M，Y=HF）。所有計(jì)算均使用B3LYP計(jì)算方法。圖1為由兩組基組分別優(yōu)化的AH2分子在勢(shì)能面上的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，其中第一列結(jié)構(gòu)使用考慮相對(duì)論效應(yīng)的基組計(jì)算（其中對(duì)H、Be、Mg使用6-311++G（3df，3pd）基組，Ca、
大學(xué)化學(xué) 2016年9期2016-11-01
- 鈉與惰性氣體及烷烴準(zhǔn)分子對(duì)吸收系數(shù)的實(shí)驗(yàn)與理論評(píng)價(jià)
SD(T)手段和基組外推法對(duì)Na-Ar、Na-Xe、Na-CH4和Na-C2H6準(zhǔn)分子對(duì)的結(jié)合能計(jì)算結(jié)果分別為52.8、124.5、117.7和150.0 cm－1。因此，可以推斷量化計(jì)算與實(shí)驗(yàn)結(jié)果能夠較好地符合。隨后，Na-C2H6準(zhǔn)分子對(duì)從實(shí)驗(yàn)和理論兩方面被發(fā)現(xiàn)是效率最高的體系，更有希望被發(fā)展成為高能準(zhǔn)分子寬帶泵浦鈉金屬激光器。本工作還證明了采用大基組對(duì)結(jié)合能的高精度量化計(jì)算，對(duì)用于準(zhǔn)分子寬帶泵浦堿金屬激光器的準(zhǔn)分子對(duì)篩選是很好的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)。準(zhǔn)分子對(duì)；準(zhǔn)
物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2016年4期2016-09-05
- 關(guān)于圖形處理器的電子結(jié)構(gòu)的計(jì)算從量子化學(xué)到凝聚態(tài)物理
，并分析了不同的基組函數(shù)選擇對(duì)計(jì)算效率的影響。第二部分 主要是對(duì)各種不同基組函數(shù)和不同計(jì)算方法的細(xì)致分析，含第4-14章：4.基于GPU的高斯型基組的哈特利-?？朔椒ê兔芏确汉碚摰挠?jì)算，進(jìn)行了烯烴和水分子相互作用計(jì)算的實(shí)例，其主要應(yīng)用于原子與分子的尺度；5.結(jié)合ADF軟件，分析了GPU對(duì)Slater型基組密度泛函理論的計(jì)算效率的提高；6.基于小波變換的大規(guī)模并行混合架構(gòu)密度泛函理論計(jì)算；7.基于平面波的密度泛函理論電子結(jié)構(gòu)計(jì)算方法，并對(duì)幾何結(jié)構(gòu)弛豫、能帶
國(guó)外科技新書(shū)評(píng)介 2016年5期2016-05-14
- 不同附著基處理?xiàng)l件對(duì)刺參海區(qū)網(wǎng)箱生態(tài)育苗的影響
合適。23目附著基組和40目附著基組各項(xiàng)指標(biāo)均優(yōu)于18目附著基組?？紤]生產(chǎn)成本，選擇23目附著基最為合適。近些年刺參養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展迅猛，已成為遼寧地區(qū)最主要的水產(chǎn)養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)種類(lèi)。刺參育苗與養(yǎng)殖業(yè)已由傳統(tǒng)的工廠(chǎng)化育苗、池塘養(yǎng)殖模式向池塘、海區(qū)生態(tài)育苗的技術(shù)方向過(guò)度。刺參海區(qū)網(wǎng)箱育苗是一種生態(tài)育苗方式，由于在自然環(huán)境中全程培育，苗的活力強(qiáng)、成活率高，深受市場(chǎng)歡迎。但是傳統(tǒng)網(wǎng)箱育苗在附著基的選擇和處理上研究的較少，因此本文針對(duì)附著基個(gè)數(shù)、附著基目數(shù)以及對(duì)附著基進(jìn)行預(yù)處
中國(guó)水產(chǎn) 2016年2期2016-03-31
- 內(nèi)積空間中的互不偏基
為(廣義)互不偏基組.顯然，當(dāng)定義2中的k取1時(shí)，即得定義1的條件和結(jié)論.例1 設(shè)F2為2維內(nèi)積空間，即?α=(x1,x2), β=(y1,y2)∈F2， 定義內(nèi)積為例2 設(shè)C3為3維酉空間，即?α=(x1,x2,x3), β=(y1,y2,y3)∈C3， 定義內(nèi)積為取酉空間C3的四組標(biāo)準(zhǔn)正交基[7]：ε1=(1,0,0), ε2=(0,1,0), ε3=(0,0,1)；故酉空間C3的四組標(biāo)準(zhǔn)正交基{ε1,ε2,ε3}, {α1,α2,α3}, {β1,β
- BeO分子X(jué)1Σ+, a3Π和b3Σ+電子態(tài)的光譜性質(zhì)
少涉及各種修正及基組截?cái)嗟葘?duì)BeO分子的勢(shì)能曲線(xiàn)的影響, 導(dǎo)致所獲得的光譜常數(shù)不夠準(zhǔn)確. 鑒于此, 為了更準(zhǔn)確、更全面地理解BeO分子的光譜特性, 我們對(duì)其開(kāi)展了計(jì)算.1 理論方法MOLPRO軟件包[26]只能使用Abelian點(diǎn)群. BeO分子具有簡(jiǎn)并對(duì)稱(chēng)性, 用C2υ子群代替C∞υ群計(jì)算該分子能量. 其對(duì)應(yīng)的不可約表示為a1,b1,b2和a2. 計(jì)算中, 將Be原子的2s及O原子的2s2p殼層共8個(gè)最外層電子放入活性軌道空間, 包括4個(gè)a1, 2個(gè)b1
- ZrF分子基態(tài)(X2Δ)的光譜研究
子分別選擇不同的基組進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率計(jì)算,根據(jù)計(jì)算結(jié)果及現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),分析得出在MP2方法下,對(duì)Zr使用LanL2DZ基組,對(duì)F使用AUG-cc-PVTZ基組計(jì)算得出的結(jié)構(gòu)與實(shí)驗(yàn)值較為符合.然后根據(jù)優(yōu)化后的方法及基組掃描了基態(tài)ZrF分子的單點(diǎn)能,得到的基態(tài)ZrF分子的勢(shì)能曲線(xiàn)數(shù)值,通過(guò)Level 8.0軟件擬合了勢(shì)能曲線(xiàn)并得出了一些光譜常數(shù).最后,由擬合得到的光譜常數(shù)(De,ωe,ωeχe,Te,Be)與實(shí)驗(yàn)值和其他理論值進(jìn)行了比較.本文的計(jì)算結(jié)果(Re
原子與分子物理學(xué)報(bào) 2015年2期2015-03-23
- 三種鈾酰-Salophen配合物分子結(jié)構(gòu)與振動(dòng)光譜的理論研究
贗勢(shì)（RECP）基組）三種基組，對(duì)三種配合物（分子結(jié)構(gòu)如圖1所示）的幾何構(gòu)型進(jìn)行了全優(yōu)化和振動(dòng)頻率計(jì)算，頻率校正因子分別為0.961 3［7］、0.967 0［8］、0.967 9［9］。比較結(jié)果發(fā)現(xiàn)，計(jì)算得到的三種配合物幾何構(gòu)型幾乎完全相同，其結(jié)構(gòu)均具有Cl對(duì)稱(chēng)性。2 結(jié)果與討論2.1 分子幾何構(gòu)型圖2給出了6-311G＊＊基組水平上優(yōu)化后的三種化合物的能量最低幾何構(gòu)型。表1列出6-31G、6-31G＊＊、6-311G＊＊三種基組水平上三種配合物的部分幾
核化學(xué)與放射化學(xué) 2014年2期2014-12-25
- 超高壓大塊式壓縮機(jī)基礎(chǔ)設(shè)計(jì)參數(shù)分析
速度峰值[2]。基組的振動(dòng)可分為豎向、扭轉(zhuǎn)、水平和回轉(zhuǎn)四種形式，當(dāng)基組總重心與基礎(chǔ)底面形心位于同一垂直線(xiàn)上時(shí)，基組的豎向和扭轉(zhuǎn)振動(dòng)是獨(dú)立的，而水平和回轉(zhuǎn)振動(dòng)則耦合在一起。水平方向上的自由振動(dòng)和繞質(zhì)心的回轉(zhuǎn)自由振動(dòng)形成耦合的原因是質(zhì)心和剛心不在同一水平線(xiàn)上[1]。所以基組質(zhì)量中心（簡(jiǎn)稱(chēng)質(zhì)心）、基礎(chǔ)底面形心及擾力作用中心要位于同一垂直線(xiàn)上，以避免產(chǎn)生較大的回轉(zhuǎn)力矩或扭轉(zhuǎn)力矩。另?yè)?jù)《動(dòng)規(guī)》條文說(shuō)明，應(yīng)注意基礎(chǔ)的垂直振動(dòng)線(xiàn)位移是垂直擾力引起的垂直線(xiàn)位移和由回轉(zhuǎn)耦合
化工與醫(yī)藥工程 2014年6期2014-08-10
- 構(gòu)造奇數(shù)3（2 m+1）階完美幻方的方法
1～27分為9個(gè)基組，每組有3個(gè)數(shù)（稱(chēng)為基數(shù)），其和均為42.這是很易辦到的，例如如下的基組：是一種選擇.當(dāng)n=3k（k=3，4為自然數(shù)）時(shí)，把9個(gè)基組的各個(gè)基數(shù)分別加以（t-1）×27；t=1，2，…3k-3（k=3，4，…為自然數(shù)），共得大組，每個(gè)大組有9個(gè)小組，每個(gè)小組3個(gè)基數(shù).笫t個(gè)大組，其每個(gè)小組3個(gè)基數(shù)和均為42+ 3（t-1）×27.笫二步構(gòu)造基行1，基行2和基行3.從每一個(gè)大組任取一個(gè)小組，3k-3個(gè)大組共取出3k-3個(gè)小組3k-2個(gè)基數(shù)，
- 基于子項(xiàng)空間技術(shù)的低復(fù)雜度FIR濾波器實(shí)現(xiàn)
一組子項(xiàng)基，簡(jiǎn)稱(chēng)基組。式(1)中y(i)2q(i)是某個(gè)子項(xiàng)基的移位，稱(chēng)為一個(gè)子項(xiàng)，K定義為子項(xiàng)的個(gè)數(shù)。通常，子項(xiàng)基用多于1個(gè)非零數(shù)字的三進(jìn)制字符串來(lái)表子項(xiàng)基。因此，一個(gè)典型的基組可為這里規(guī)定，如果一個(gè)數(shù)字字符串在一個(gè)基組里，那么它的負(fù)值也在基組里。這樣規(guī)定是合理的，因?yàn)樨?fù)值加入到基組里并不會(huì)帶來(lái)額外加法器的使用。基組的元素也可以用十進(jìn)制數(shù)來(lái)表達(dá)，例如SS1可以寫(xiě)為{0，±1，±3，±5}，有時(shí)也簡(jiǎn)寫(xiě)為{3，5}。在構(gòu)建一個(gè)子項(xiàng)基時(shí)需要的加法器個(gè)數(shù)稱(chēng)為這個(gè)
電子技術(shù)應(yīng)用 2014年6期2014-03-21
- PO2自由基的光譜常數(shù)和非諧力場(chǎng)的理論研究
和cc-pvTz基組計(jì)算了PO2自由基的基態(tài)的平衡幾何結(jié)構(gòu)、諧振頻率和能量.綜上所述，關(guān)于PO2自由基的研究主要集中在其基態(tài)和低激發(fā)態(tài)的幾何結(jié)構(gòu)、諧振頻率、轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù)、四次或六次離心畸變常數(shù)等光譜常數(shù)上，而對(duì)于研究PO2自由基精確光譜非常重要的非諧性常數(shù)、振轉(zhuǎn)相互作用常數(shù)、科里奧利耦合常數(shù)、三次和四次力常數(shù)還未見(jiàn)報(bào)導(dǎo).近年來(lái)，隨著計(jì)算分子能量二階導(dǎo)數(shù)解析方法的發(fā)展，使得利用從頭算方法計(jì)算小、中型分子的振轉(zhuǎn)光譜、諧振或非諧振力場(chǎng)成為可能.利用得到的力場(chǎng)，可以確
原子與分子物理學(xué)報(bào) 2014年3期2014-03-20
- L-苯丙氨酸構(gòu)象和電離能的理論研究
的搜索，用更大的基組aug-cc-pVDZ 來(lái)計(jì)算其電子結(jié)構(gòu)特征，用更可靠的高精度CCSD （T）能量作為標(biāo)準(zhǔn)，研究了不同的泛函和基組對(duì)構(gòu)象相對(duì)能量的影響.盡管早期Cannington 和Ham［9］測(cè)量了L-苯丙氨酸的HeI和HeII光電子能譜，但是其電離能峰一直沒(méi)有得到有效的指認(rèn).前人對(duì)其電離能的研究主要集中在最外殼層軌道，本文理論計(jì)算了價(jià)殼層軌道的電離能并對(duì)前人的實(shí)驗(yàn)光電子能譜進(jìn)行了指認(rèn).2 計(jì)算方法圖1 苯丙氨酸分子平面結(jié)構(gòu)示意圖Fig.1 Sch
原子與分子物理學(xué)報(bào) 2014年4期2014-03-20
- MRCI+Q理論研究SiSe分子X(jué)1Σ+和A1Π電子態(tài)的光譜常數(shù)和分子常數(shù)*
和6-311G?基組計(jì)算了SiSe(X1Σ+)分子的個(gè)別光譜常數(shù)(Re,ωe).2003年,Chattopadhyaya等[11]采用多參考雙重激發(fā)組態(tài)相互作用方法(MRDCI)和相對(duì)論的有效核心勢(shì)(RECP)在0.105—0.529 nm的核間距范圍內(nèi)計(jì)算了該分子X(jué)1Σ+和A1Π態(tài)的勢(shì)能曲線(xiàn),擬合得到這兩個(gè)態(tài)的部分光譜常數(shù)(Re,De,ωe和Te).2009年,Jiao等[12]采用密度泛函(B3LYP)方法及6-311+G(d)基組計(jì)算了SiSe分子基
物理學(xué)報(bào) 2013年4期2013-12-12
- ClF-分子離子的結(jié)構(gòu)與勢(shì)能函數(shù)
ZP、DZP++基組對(duì)ClFn(n=1-7)和相應(yīng)的一價(jià)負(fù)離子進(jìn)行了理論計(jì)算,得到了各體系的平衡核間距和離解能.Bruna和Greinr12對(duì)ClF-分子離子的電子自旋磁矩進(jìn)行了研究,并在MP2/6-311+G(2df)理論水平計(jì)算了該體系的平衡核間距.Midda和Das13采用B3LYP方法結(jié)合系列相關(guān)一致基組對(duì)ClF-分子離子的平衡結(jié)構(gòu)和光譜常數(shù)進(jìn)行了計(jì)算,并將計(jì)算結(jié)果進(jìn)行了基組外推.不過(guò),以上理論研究均沒(méi)有給出該體系的解析勢(shì)能函數(shù),而該體系各能級(jí)的有
物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2013年4期2013-07-25
- SN-分子離子的勢(shì)能函數(shù)和光譜常數(shù)研究*
極化函數(shù)的DZP基組計(jì)算得到了體系的部分光譜常數(shù).Peterson 和 Woods[11]用 MP4SDQ，CISD，CEPA-1，CASSCF等方法結(jié)合包含有101個(gè)基函數(shù)的收縮高斯型基組也開(kāi)展了理論計(jì)算.Czernek和ivn[12]用CCSD(T)/cc-pVQZ方法得到的光譜常數(shù)相比之前的理論計(jì)算結(jié)果更接近實(shí)驗(yàn)值.此外，他們還通過(guò)基組外推確定了體系的離解能.不過(guò)，以上理論研究均沒(méi)有給出解析勢(shì)能函數(shù)的具體表達(dá)式，而該體系各能級(jí)的有關(guān)分子常數(shù)也無(wú)從得知
物理學(xué)報(bào) 2013年11期2013-02-25
- AlC分子X(jué)4Σ-和B4Σ-電子態(tài)的光譜性質(zhì)*
DZ+P STO基組，研究了BC和AlC分子的電子結(jié)構(gòu).他們計(jì)算了 AlC 分子 X4Σ-，2Π，2Δ 和2Σ-等電子態(tài)的勢(shì)能曲線(xiàn)、偶極矩函數(shù)及相應(yīng)的光譜常數(shù).1988年，Bauschlicher等[6]采用MRCI理論方法計(jì)算了AlC分子大量低電子態(tài)的勢(shì)能曲線(xiàn)，得到了Te，Re和ωe等光譜常數(shù).計(jì)算中Al和C原子分別使用的基組為：(20s13p6d4f)/[5s4p2d1f]和 (13s8p6d4f)/[4s3p2d1f]ANO.1999年，Gutsev
物理學(xué)報(bào) 2013年11期2013-02-25
- 線(xiàn)性金屬配合物Cr3(dpa)4Cl2及其氧化態(tài)的Cr—Cr鍵的理論研究
結(jié)合2組不同的基組對(duì)D4對(duì)稱(chēng)點(diǎn)群的[Cr3(dpa)4Cl2]配合物1進(jìn)行幾何優(yōu)化, 以選擇最適合該體系的方法和基組: (a)Cr用LANL2DZ基組, Cl用6-311G*基組, N, C和H用6-31G*基組. (b)Cr用SDD基組, Cl用6-311G*基組, N、C和H用6-31G*基組. 由于Cr(II)的價(jià)態(tài)是3d44s0, 應(yīng)考慮所有的自旋態(tài)的穩(wěn)定性, 故對(duì)配合物1的單重態(tài), 三重態(tài), 五重態(tài)和七重態(tài)進(jìn)行了幾何優(yōu)化, 并對(duì)優(yōu)化的構(gòu)型計(jì)算其
- 密度泛函計(jì)算中基組的收斂現(xiàn)象:強(qiáng)成鍵體系CO分子
）密度泛函計(jì)算中基組的收斂現(xiàn)象:強(qiáng)成鍵體系CO分子黃鶯*，雷志丹，張曉青，李龍（湖南中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，中國(guó)長(zhǎng)沙 410208）探討了用密度泛函理論中7個(gè)常見(jiàn)交換－相關(guān)密度泛函及8種常見(jiàn)Dunning調(diào)和相關(guān)基組處理CO分子的三種性質(zhì)（平衡鍵長(zhǎng)、諧振基頻和離解能）時(shí)表現(xiàn)出的基組收斂現(xiàn)象.用Dunning的單指數(shù)插補(bǔ)法，求得了上述性質(zhì)的全基組極限值.用擴(kuò)展的調(diào)和相關(guān)基組，發(fā)現(xiàn)鍵長(zhǎng)的系統(tǒng)誤差在0.002 9（LDA）到0.007 3 ?（BP86）之間，基頻誤差
湖南師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào) 2011年5期2011-12-08
- 新煙堿類(lèi)化合物幾何構(gòu)型優(yōu)化方法的選擇
31G（d）2種基組水平上進(jìn)行優(yōu)化，比較優(yōu)化所得優(yōu)勢(shì)構(gòu)型與實(shí)測(cè)的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)間的差別，結(jié)合考查所需計(jì)算精度與時(shí)間，選擇適合的優(yōu)化方法，以期為新煙堿類(lèi)化合物空間構(gòu)象考察以及量子化學(xué)與定量構(gòu)效關(guān)系研究提供依據(jù)。1 試驗(yàn)與方法1.1 紅外光譜掃描與計(jì)算采用溴化鉀壓片法在QWF-310傅立葉交換紅外光譜儀（日本島津公司）上測(cè)定吡蟲(chóng)啉（IMI）標(biāo)準(zhǔn)品（純度99.2%，購(gòu)自Sigma公司）的紅外光譜。1.2 分子構(gòu)型的幾何優(yōu)化方法利用Gaussview3.07構(gòu)建2種
湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版） 2011年6期2011-03-07
- 乳清酸異構(gòu)化反應(yīng)的理論研究
，一個(gè)較高水平的基組6－311+G*自始至終被使用.選擇這個(gè)基組是基于這樣的考慮:要獲得非共價(jià)相互作用的可靠性質(zhì)，使用彌散函數(shù)的基組是必要的.用虛頻的數(shù)目確定所得物種是一種穩(wěn)定構(gòu)型，還是過(guò)渡態(tài)或是亞穩(wěn)態(tài).下面要討論的相對(duì)能量均為在298.15K下經(jīng)過(guò)零點(diǎn)能校正(ZPE和熱力學(xué)校正(TC)后的能量.［Co(C5H2N2O4)(C14H8N4)2］·2H2O［5］和［Mn(C5H2N2O4)(C12H8N2)(H2O)2］的合成方法已經(jīng)在文獻(xiàn)［5－6］報(bào)道過(guò).
泰山學(xué)院學(xué)報(bào) 2011年6期2011-01-29
- CHxO(x=1,2)與NHy(y=0,1,2)自由基反應(yīng)機(jī)理的理論計(jì)算
311++G**基組水平上優(yōu)化了CH2O、CHO分別與N、NH、NH2反應(yīng)的過(guò)程中各反應(yīng)物、過(guò)渡態(tài)和產(chǎn)物的幾何構(gòu)型,并通過(guò)構(gòu)型變化和振動(dòng)分析結(jié)果,證實(shí)了過(guò)渡態(tài)的真實(shí)性.在此基礎(chǔ)上,應(yīng)用IRC[12-14]理論分析了最小能量途徑(MEP)上相互作用分子間化學(xué)鍵的變化.利用QCISD方法在6-311++G**基組水平上對(duì)反應(yīng)體系的各駐點(diǎn)進(jìn)行了單點(diǎn)能的校正,通過(guò)對(duì)反應(yīng)位壘的比較,對(duì)各種反應(yīng)的可能性程度進(jìn)行了分析.所有計(jì)算工作采用Gaussian03[15]量子化
- 軌道和波函數(shù)
結(jié)合量化計(jì)算介紹基組與分子軌道的關(guān)系。分子 (或原子)軌道是化學(xué)中最常用的名詞之一。但是,根據(jù)量子力學(xué)原理,分子中電子的運(yùn)動(dòng)根本沒(méi)有確定的軌道,只能用波函數(shù)來(lái)描述其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。那么,化學(xué)中的分子軌道究竟是一個(gè)什么概念?它與波函數(shù)之間又有什么關(guān)系?本文將對(duì)這一問(wèn)題加以論述。1 Bohr原子軌道人們對(duì)原子軌道的認(rèn)識(shí)應(yīng)該從原子結(jié)構(gòu)談起。在 19世紀(jì)末,人們發(fā)現(xiàn)了電子,從而提出了各種原子結(jié)構(gòu)模型,比如 Thomson的葡萄干模型,Rutherfold的行星繞日模型等
大學(xué)化學(xué) 2010年6期2010-11-07
- 3-吡咯烷基苯并蒽酮的電子結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)
分析了不同泛函、基組以及溶劑效應(yīng)對(duì)吸收和發(fā)射光譜的影響.計(jì)算結(jié)果表明:3-吡咯烷基苯并蒽酮的最強(qiáng)吸收和發(fā)射光譜都是具有π→π*躍遷特征的電荷轉(zhuǎn)移(CT)態(tài);泛函B3LYP能較好地重現(xiàn)實(shí)驗(yàn)吸收能;而對(duì)于具有分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移特征的激發(fā)態(tài),泛函MPWK能較好地重現(xiàn)實(shí)驗(yàn)發(fā)射能.溶劑效應(yīng)的計(jì)算表明,不同極性的溶劑對(duì)3-吡咯烷基苯并蒽酮的吸收光譜和發(fā)射光譜的影響較小.理論預(yù)測(cè)的光譜與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致.密度泛函理論; 吸收和發(fā)射光譜; 激發(fā)態(tài); 分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移; 溶劑效應(yīng)有機(jī)
物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2010年9期2010-11-06
- SiF基態(tài)分子(X2Πr)的解析勢(shì)能函數(shù)
df, 3pd)基組，對(duì)SiF分子的基態(tài)X2Πr平衡結(jié)構(gòu)和諧振頻率進(jìn)行了優(yōu)化計(jì)算。通過(guò)比較計(jì)算結(jié)果，發(fā)現(xiàn)B3P86方法為最優(yōu)方法、D95 (3df, 3pd)為最佳基組。使用該方法和基組對(duì)SiF分子的基態(tài)進(jìn)行了單點(diǎn)勢(shì)能掃描計(jì)算，并采用正規(guī)方程組擬合 Murrell-Sorbie函數(shù),得到了SiF分子基態(tài)完整的解析勢(shì)能函數(shù),計(jì)算出了SiF分子的光譜常數(shù)ωe、ωexe、Be和αe的值。SiF；分子結(jié)構(gòu)和勢(shì)能函數(shù)；基態(tài)；Murrell-Sorbie函數(shù)雙原子分子