鄭康威，史夢(mèng)珺，辛 昕，魏金鳳，2

1.河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開(kāi)封，475004；2.開(kāi)封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 開(kāi)封，475004

紅葉石楠花脂溶性成分分析

鄭康威1，史夢(mèng)珺1，辛 昕1，魏金鳳1，2

1.河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開(kāi)封，475004；2.開(kāi)封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 開(kāi)封，475004

〔目的〕 對(duì)紅葉石楠花脂溶性成分進(jìn)行分析?！卜椒ā?采用石油醚浸提紅葉石楠花中的脂溶性成分，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)其成分，面積歸一化法計(jì)算各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！步Y(jié)果〕 從紅葉石楠花中鑒定出48個(gè)脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的75.17%，其中芳香酚類(lèi)1種(0.04%)、酸類(lèi)11種(47.96%)、醇類(lèi)6種(6.72%)、酯類(lèi)6種(0.94%)、烷烴類(lèi)6種(18.10%)、萜烯類(lèi)11種(0.45%)、醛類(lèi)2種(0.22%)、芳香烴類(lèi)1種(0.07%)、酮類(lèi)4種(0.45%)、烯烴類(lèi)1種(0.08%)。其主要成分為棕櫚酸(17.31%)、亞油酸(21.83%)、硬脂酸(3.23%)、亞麻醇(4.14%)和二十四烷(17.95%)。〔結(jié)論〕通過(guò)對(duì)紅葉石楠花脂溶性成分的分析，為其以后的開(kāi)發(fā)利用提供理論依據(jù)。

紅葉石楠花；氣相色譜-質(zhì)譜；脂溶性成分

Abstract: 〔Objective〕To analyze the fat-soluble constituents in the flowers ofPhotiniaxfraseri. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted from flowers ofP.fraseriwith petroleum ether and the chemical components of them were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method.〔Results〕The results showed that 48 compounds were identified fromP.fraseri, and the relative content accounted for 75.17% of the total volatile components, 1 phenol (0.04%), 11 acids (47.96%), 6 alcohols (6.72%), 6 esters (0.94%), 6 alkanes (18.10%), 11 terpenes (0.45%), 4 aldehydes (0.22%), 1 hydrocarbon (0.07%), 4 ketones (0.45%) and 1 olefin (0.08%), the high content of components were linoleic acid (55.67%) and n-hexadecanoic acid (11.29%). The main components were palmitic acid (17.31%), linoleic acid (21.83%), stearic acid (3.23%), linolenol (4.14%) and tetracosane (17.95%).〔Conclusion〕Based on the analysis of the fat-soluble components from flowers ofP.fraseri, the theoretical basis for its future development and utilization was provided.

Keywords: Flowers of Photiniax fraseri, gas chromatography-mass spectrometry, fat-soluble components

紅葉石楠 (Photiniaxfraseri)是薔薇科石楠屬植物，又名紅羅賓、紅唇、酸葉石楠、酸葉樹(shù)等，主要分布于我國(guó)江蘇、湖北、陜西、河南等省，被廣泛栽培。其葉和根入藥有利尿、鎮(zhèn)靜解熱作用。還可作土農(nóng)藥抑制馬鈴薯病菌孢子發(fā)芽。[1]古方有記載，石楠葉味辛，苦，性平，有小毒。入藥有增強(qiáng)腎氣的功效，石楠芽泡茶飲用可去風(fēng)邪。藥理研究[2]表明，石楠葉具有抗氧化和抗菌活性,還可用于風(fēng)濕痹癥，腰酸背痛，偏頭痛，月經(jīng)不調(diào)等癥狀。周玉等人[3]采用超臨界 CO2流體萃取石楠葉揮發(fā)油，GC和GC-MS分析其化學(xué)成分。程忠泉等人[4]采用溶劑提取法從小葉石楠果實(shí)中提取低極性化學(xué)成分。目前，未見(jiàn)對(duì)紅葉石楠花脂溶性成分的研究。本實(shí)驗(yàn)采用石油醚浸提紅葉石楠中的脂溶性成分，使用GC-MS來(lái)分析化學(xué)組分，目的是為紅葉石楠花的綜合開(kāi)發(fā)和應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑

C6～C26正構(gòu)烷烴 (Alfa Aesar)。

1.2 儀器

6890-5975 型GC-MS聯(lián)用儀，美國(guó)安捷倫科技公司；手動(dòng)固相微萃取(Solid Phase Microextraction, SPME) 裝置，美國(guó)Supelco公司；65 μm聚二甲基硅氧烷 (PDMS-DVB)萃取頭，美國(guó)Supelco公司。

2 材料與方法

2.1 樣品的提取

紅葉石楠花(陰干，粉碎)，用石油醚室溫浸提3次，每次1 d，過(guò)濾，合并濾液、濃縮，得到石油醚脂溶性成分提取物。

2.2 GC-MS分析條件

GC色譜：色譜柱為DB-5 ms石英彈性毛細(xì)管柱 (0.25 μm×30.0 m×250.0 μm )，載氣為高純氦氣(99.999%)，流速1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度250 ℃；升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟葹?0 ℃，保持2.0 min，以6 ℃/min升溫至120 ℃，保持2 min，最后以4 ℃/min 升溫至230 ℃，保持5 min。分流進(jìn)樣，分流比為10∶1。

MS條件：離子源為EI源，電離能量70 eV；離子源溫度為230 ℃；四極桿溫度150 ℃；傳輸線溫度為280 ℃；電子倍增器電壓1 612 V。質(zhì)量掃描范圍m/z 30～500，譜圖檢索采用Nist 08. L 進(jìn)行檢索。

2.3 保留指數(shù)測(cè)定

按照文獻(xiàn)[5]進(jìn)行Kovats 保留指數(shù)(Kovats index，KI)計(jì)算。

3 結(jié)果

對(duì)紅葉石楠脂溶性成分進(jìn)行GC-MS分析，同時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)比、譜庫(kù)檢索和保留指數(shù)等方法進(jìn)行定性分析，得到總離子流色譜圖，化合物鑒定結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，從紅葉石楠花中鑒定出48種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的75.17%，其中芳香酚類(lèi)1種，占總峰面積的0.04%；酸類(lèi)11種，占總峰面積的47.96%；醇類(lèi)6種，占總峰面積的6.72%；酯類(lèi)6種，占總峰面積的0.94%；烷烴類(lèi)6種，占總峰面積的18.10%；萜烯類(lèi)11種，占總峰面積的0.45%；烯烴類(lèi)1種，占總峰面積的0.08%；醛類(lèi)2種，占總峰面積的0.22%；芳香烴類(lèi)1種，占總峰面積的0.07%；酮類(lèi)4種，占總峰面積的0.45%。其主要成分為正十六烷酸(17.31%)、亞油酸(21.83%)、硬脂酸(3.23%)、亞麻醇(4.14%)和二十四烷(17.95%)。

表1 紅葉石楠花脂溶性成分及相對(duì)百分含量

續(xù)表1

序號(hào)RT/min相對(duì)含量/%化合物KI醇類(lèi)124.340.02(-)-Globulol(-)-藍(lán)桉醇1767233.070.07Geranylgeraniol香葉基香葉醇2119337.891.24Phytol植醇2343439.314.14Linolenicalcohol亞麻醇2414540.320.94(R)-(-)-14-Methyl-8-hexadecyn-1-ol(R)-(-)-14-甲基-8-十六烷-1-醇2465610.220.23PhenylethylAlcohol苯乙醇1249724.070.08Espatulenol共計(jì)6.72酯類(lèi)111.300.11Dehydromevaloniclactone脫氫內(nèi)脂1297222.590.02Dihydroactindiolide二氫獼猴桃內(nèi)酯1701328.230.01Methyltetradecanoate十四酸甲酯1914433.500.18Hexadecanoicacid,methylester棕櫚酸甲酯2138534.150.23Butylisobutylphthalate己酸丁酯2168637.470.3910,13-Octadecadienoicacidmethylester10,13-十八碳二烯酸甲酯2322共計(jì)0.94烷烴類(lèi)121.720.03Pentadecane十五烷1670226.350.021-Methyl-2,4-bis(1-methylethenyl)cyclohexane1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)環(huán)己烷1842327.600.05Heptadecane十七烷1889430.300.03Octadecane十八烷1998543.9317.95Tetracosane二十四烷2567共計(jì)18.10萜烯類(lèi)119.230.03Caryophyllene石竹烯1583219.820.08Alloaromadendrene別香橙烯1603320.350.05alpha.-Caryophylleneα-石竹烯1622421.320.04δ-selineneδ-芹子烯1656521.410.06β-selineneβ-芹子烯1659621.620.05α-selineneα-芹子烯1667722.120.03γ-muurolene依蘭油烯1685822.270.07(+)-δ-cadinene(+)-δ型杜松烯1690922.380.04Calamenene去氫白菖烯1694共計(jì)0.45烯烴類(lèi)131.530.0811-Tricosene11-二十三碳烯2051224.720.02Hexadecane十六烷1781共計(jì)0.10醛類(lèi)126.690.0111-Hexadecynal11-十六醛1855238.210.219,17-Octadecadienal,(Z)-(Z)-9,17-十八碳二烯醛,2359共計(jì)0.22芳香烴類(lèi)129.730.07Anthracene蒽1975共計(jì)0.07

續(xù)表1

序號(hào)RT/min相對(duì)含量/%化合物KI酮類(lèi)19.610.052-Nonanone2-壬酮1222212.950.03Eucarvone優(yōu)項(xiàng)蒿萜酮1365330.450.062-Hydroxycyclopentadecanone2-羥基環(huán)十五酮2004431.360.45Phytone植酮2044共計(jì)0.59

4 討論

在紅葉石楠花脂溶性成分主要是酸類(lèi)、烷烴類(lèi)和酯類(lèi)。其中酸類(lèi)是紅葉石楠花中含量最高的脂溶性成分，以亞油酸(21.83%)和棕櫚酸(17.31%)為主。亞油酸具有降低血脂，軟化血管，降低血壓，促進(jìn)微循環(huán)，預(yù)防或降低心血管疾病的發(fā)病率，以及防止血清膽固醇在血管壁中積累的作用[6]，還能降低炎癥相關(guān)因子IL-1β、TNF-α和NO的水平,對(duì)急、慢性炎癥均有明顯的改善作用[7]。棕櫚酸可被用以醫(yī)藥和化妝品等方面，還可用作沉淀劑、化學(xué)試劑及防水劑。

目前，未見(jiàn)對(duì)石楠花脂溶性提取的詳細(xì)報(bào)道。石楠葉揮發(fā)油主要成分是萜烯類(lèi)，其次是烯醇類(lèi)，酯類(lèi)，烴類(lèi)，酮類(lèi)等。周玉等人[3]采用超臨界 CO2流體萃取石楠葉揮發(fā)油，主要成分是芳樟醇(21.80%)，冰片(16.82%)，(R)- 4-甲基-1-異丙基-3-環(huán)己烯-1-醇(3.58%)，八氫- 7-甲基-3-亞甲基-4-異丙基- 1H-環(huán)戊烷[1-3]環(huán)丙并[1-2]苯(4.19%)，石楠葉揮發(fā)油有細(xì)胞毒性和抗氧化活性。程忠全等人[4]采用溶劑提取法從小葉石楠果實(shí)中提取低極性化學(xué)成分，并利用氣相色譜—質(zhì)譜儀對(duì)果實(shí)中的低極性化學(xué)成分進(jìn)行分離和鑒定，同時(shí)用面積歸一法測(cè)定各成分的相對(duì)百分含量。已確認(rèn)了 25 種成分，占果實(shí)中低極性化學(xué)成分的 96．04%。其主要成分為亞麻酸甲酯(13.11%)、鄰苯二甲酸二辛醇酯(10.13%)、角鯊烯(9.19%)、維生素 E(8.67%)、十九烷(8.03%)。由此可以看出，從紅葉石楠花提取的脂溶性成分與石楠葉和小葉石楠果實(shí)中提取的揮發(fā)油成分差別較大，可能是因?yàn)樘崛〔课坏牟煌?、使用的方法的差異?/p>

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[責(zé)任編輯段金卯]

AnalysisofFat-solubleconstituentsfromflowersofPhotiniaxfraseri

ZHENG Kangwei1, SHI Mengjun1, XIN Xin1, WEI Jinfeng

1. Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China; 2. Kaifeng Key Laboratory of Functional Components in Health Food, Kaifeng 475004, China

R917

A

1672-7606(2017)03-0167-04

2016-11-17

河南省高?？萍紕?chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目(16IRTSTHN019)

鄭康威(1993-)，男，河南商丘人，在讀研究生，研究方向：中藥活性成分。