郭瑞 馮健 趙鳳燕 楊文宗 夏寅 王展 朱建鋒
摘要:西安南郊發(fā)現(xiàn)了4座時代序列明顯的唐代墓葬,分屬初、盛、中、晚唐。墓葬中繪有精美壁畫,是研究唐代不同歷史時期墓葬壁畫制作工藝和設(shè)色風(fēng)格的珍貴實物資料。采用超景深顯微分析、偏光顯微分析(PLM)、拉曼光譜分析(RamanSpectra)、傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)、X射線衍射分析(XRD)、掃描電鏡能譜分析(SEM-EDS)、熱裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(Py-GC-MS)等多種手段,分析確定4座唐墓壁畫顏料層材質(zhì)相似,紅色為鐵紅或朱砂,黃色以土黃為主,黑色為炭黑,顏料層應(yīng)為礦物顏料與動物膠混合而成。制作工藝具有時期特征,初唐壁畫無泥質(zhì)地仗,為白灰、顏料層2層工藝,白灰層采用石灰加砂的無機(jī)“三合土”配方作為打底層;中、盛、晚唐壁畫為泥質(zhì)地仗、白灰層、顏料層3層工藝,以麥草泥層為地仗層、石灰層為底色層。在晚唐壁畫中發(fā)現(xiàn)了少見的釩鉛礦作為黃色顏料,是繼西安理工大西漢墓壁畫、盛唐韓休墓壁畫外又一應(yīng)用實例,表明該材料使用時間至少延續(xù)至晚唐,為該顏料的應(yīng)用歷史研究提供了重要資料。本次分析研究也為壁畫保護(hù)修復(fù)提供了科學(xué)依據(jù)。
關(guān)鍵詞:唐代 墓葬壁畫 材質(zhì)與工藝 釩鉛礦
Abstract: There were 4 tombs of the Tang dynasty found in the southern suburb of Xian city, with an obvious time sequence from the early Tang to the late Tang. The mural paintings remained in the burial chamber were the precious materials for studying on technique and color style of paintings in different periods of the Tang. Stereomicroscope, polarized light microscope, Raman Spectroscopy, FTIR, XRD, SEM-EDS, and Py-GC-MS were utilized and the results showed the materials of their color layers are almost the same: the main colors were red, yellow and black, which were mostly iron red or cinnabar, goethite and carbon black respectively. Paintings might be drawn with the mixture of mineral materials and animal glue. However,? the techniques developed along the time. The painting of the early Tang consists of two layers, ground layer and painting layer,without plaster. The ground layer was made of lime mixed with sands. On comparison, the paintings later consist of 3 layers, which were mud-fiber mixture plaster, lime ground layer and painting layer. Additionally, vanadinite, a kind of rare-use mineral was found on the mural painting of the late Tang, which once used in mural painting of tombs from the Western Han and Han Xiu of the Tang dynasty in Xian city. It is an important supplement of application history of vanadinite as an important pigment material. This study also provides scientific basis for the protection and restoration of ancient mural paintings.
Keywords: Tang Dynasty Mural Paintings Making Technique and Materials Vanadinite
一、引 言
西安市文物保護(hù)考古研究院在配合城市基本建設(shè)考古發(fā)掘中,于西安市南郊集中發(fā)現(xiàn)了4座唐代磚室壁畫墓。壁畫集中保存于墓室中,繪畫題材多樣,以人物、花鳥為主,為唐代墓葬壁畫中的流行題材,反映了繪畫時代特征。有明確紀(jì)年的晚唐貴族墓葬在西安地區(qū)實屬少見,此次發(fā)現(xiàn)的4處唐墓壁畫,分屬初唐、盛唐、中唐、晚唐4個時期,時代序列明顯,又均出自中小型唐墓,是研究不同時期中上等貴族唐墓壁畫的珍貴實物資料。為掌握上述4處墓葬壁畫的制作材料及工藝,采用超景深顯微鏡、偏光顯微鏡、拉曼光譜、紅外光譜、X射線衍射、掃描電子顯微鏡以及熱裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用等多種分析手段,對墓葬壁畫進(jìn)行材料及制作工藝分析,探討唐代不同時期壁畫制作工藝及材料異同,為唐墓壁畫的其他深入研究以及保護(hù)修復(fù)工作提供參考。
二、樣品及分析方法
(一)樣品信息
4處壁畫均集中于墓室中,以紅、黑、黃顏色為主,其中新寨子、天地源壁畫含有明暗2種紅色,曲江萬科壁畫含有2種黃色。采樣遵從“最少干預(yù)”原則,在壁畫殘缺處微損采樣,盡可能使樣品包含全部信息,具有代表性。共取壁畫樣品8個,采樣位置樣品基本信息見圖一、表一。
(二)分析方法
1.超景深顯微鏡觀察壁畫結(jié)構(gòu),初步掌握壁畫制作工藝。
對質(zhì)地較好的樣品進(jìn)行樹脂包埋后觀察,質(zhì)地疏松的樣品對剖面做輕微磨平處理后,采用原始樣品直接進(jìn)行觀察分析。檢測條件:放大倍數(shù)20-100。
2.微區(qū)偏光顯微分析。
利用LeicaDMLSP偏光顯微鏡對壁畫顏料種類初步鑒定。樣品制備:丙酮擦拭載樣表面,在載體背面標(biāo)出載樣區(qū)域;根據(jù)樣品的離散情況,滴加無水乙醇至樣品邊緣后,用鎢針研勻樣品直至溶劑完全揮發(fā);鑷取蓋玻片放于樣品上,加熱至90~100℃;吸取Meltmount?固封樹脂沿蓋玻片一側(cè)緩慢滲滿整個蓋玻片;待冷卻后,置于偏光顯微鏡下觀察。
3. X射線衍射(XRD)分析顏料、白灰層及地仗物相成分。
采用日本RigakuSmartLabX射線衍射分析儀,取3~5mg樣品制成粉末,工作電壓及電流:45kV、200mA,掃描范圍4°~70°,掃描速度10°/min,步長0.01°。
4.掃描電鏡-能譜(SEM-EDS)觀察礦物顆粒、纖維微觀形態(tài),分析元素組成。
采用德國ZEISS公司EVOMA掃描電鏡,英國Oxford公司X-Max20能譜。檢測條件:工作電壓20kV,工作距離10~11mm。
5.熱裂解氣相-色譜質(zhì)譜聯(lián)用(Py-GC-MS)分析顏料層中有機(jī)膠結(jié)材料。
采用日本FrontierlabEGA/PY-3030D熱裂解儀聯(lián)合Shimadzu氣相色譜質(zhì)譜儀GC-MS-QP2010Ultra。熱裂解溫度600℃,熱裂解時間10s,注射器溫度250℃,注射器和色譜儀的聯(lián)結(jié)接口溫度320℃。氣相色譜-質(zhì)譜:色譜柱烘箱初始溫度50℃,保持5min;后以3℃/min的速度升至292℃保持3min,氦氣載氣。柱前壓力15.4kPa,流速0.6ml/min,1:100分流率,恒定流速。質(zhì)譜儀電離電壓:70eV;掃描0.5s,質(zhì)荷比(M/z)為50-750。
6.紅外光譜(FTIR)確定白灰層中是否含有機(jī)成分。
采用紅外光譜分析BRUKERTENSOR27傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜儀。檢測條件:光譜范圍8000~350cm-1,分辨率優(yōu)于0.4cm-1,信噪比40000:1。
7.拉曼光譜分析用于補(bǔ)充XRD分析結(jié)果,用于分析顏料成分。
分析設(shè)備RenishawinVia-Reflex拉曼光譜儀,配備有LeicaDMLM顯微鏡。檢測條件:激光器:514.5nm;50物鏡;狹縫100,孔徑300mm,光柵1800,根據(jù)不同顏料選用了3x10s、5x20s、1x15s等掃描能量與時長。
三、結(jié)果與討論
(一)壁畫制作工藝初探
通過顯微觀察發(fā)現(xiàn)壁畫結(jié)構(gòu)分兩類。其一,為3層制作工藝,由下向上依次為地仗層、白灰層、顏料層(圖二,a、b、c),見新寨子、天地源及曲江萬科唐墓壁畫樣品。地仗層為泥質(zhì)地仗,厚約4~5mm,其中夾雜有長約1~2cm的短纖維(圖二,d、e、f);白灰層厚度差異明顯,天地源壁畫樣品白灰層稍厚且厚度較均勻,約為1~1.3mm,新寨子、曲江萬科壁畫樣品厚度較薄,約0.4~0.7mm。先在磚墻支撐體上制作土質(zhì)地仗層找平,再使用白灰層打底,最后繪制顏料層。其二,為2層制作工藝,不含泥質(zhì)地仗層,由下向上依次為白灰層、顏料層(圖二,g),見航天置業(yè)唐墓壁畫樣品。白灰層不含纖維,泛黃、顆粒粗,背面保留磚縫擠壓形態(tài),直接用于磚墻表面找平填縫。白灰層較厚,除磚墻填縫部位外,平面部分厚度約為4~6mm。
事實上,從課題組所在考古隊近年來考古發(fā)掘出土的唐墓壁畫來看,部分初唐時期壁畫的確在結(jié)構(gòu)上與盛、中、晚唐壁畫存在差異,主要在于沒有麥草泥地仗層,將白灰層直接涂抹于支撐體之上。這一點在同為初唐時期的唐戴胄墓、戴志德夫婦墓(截止撰稿時,資料未公布,現(xiàn)藏于西安市文物保護(hù)考古研究院)、隋唐豆盧賢家族墓、唐長孫無傲及其夫人墓等初唐墓中可得到印證。至于支撐體是土墻還是磚墻,與墓主人地位及墓葬等級有直接關(guān)系,唐初期喪葬制度等級森嚴(yán),僅有少數(shù)高級別帝陵陪葬墓為磚室結(jié)構(gòu),因而壁畫支撐體為磚墻,多數(shù)中小型墓通常為土洞墓。本次分析中4座唐墓壁畫均為磚室墓,等級均較高。但從墓志記載的墓主人出身及地位來看,H1壁畫墓主人為皇室家族成員,級別較高,且相對其他3座墓葬較高。這也就解釋了,與上文列舉的同為初唐壁畫相比,在壁畫結(jié)構(gòu)相同的情況下,H1壁畫采用了磚而非土墻作為支撐體。
(二)地仗層材質(zhì)
3層制作工藝壁畫的泥質(zhì)地仗層中主要無機(jī)成分為長石、云母、石英、綠泥石等礦物,綠泥石、云母、斜長石含量相對較低(圖三),與陜西當(dāng)?shù)赝寥莱煞旨疤卣飨嗨?,?yīng)是采用當(dāng)?shù)攸S土作為地仗層骨料。在掃描電鏡下可見黃土顆粒大小不均,但基本小于0.075mm(圖四),推測在制作地仗層前對黃土進(jìn)行了初步過篩處理,去掉了大、粗顆粒。地仗層中的纖維表面可見筆直紋路、縱剖面可見有細(xì)胞壁的方形細(xì)胞(圖四),纖維元素主要為C、H、O元素,不含P、S元素,排除蛋白類纖維的可能性,應(yīng)為植物纖維。縱切顯微形貌中細(xì)胞壁薄、形成空腔,細(xì)胞形成空腔、整齊排列,與麥秸稈纖維非常相似,應(yīng)是加入了麥秸稈,起到拉結(jié)、加固作用。可見,3層制作工藝壁畫地仗采用當(dāng)?shù)攸S土,經(jīng)過篩處理后與麥秸稈混合形成麥草泥。
(三)白灰層材質(zhì)
4處壁畫樣品的白色底色層主要礦物成分均為碳酸鈣,與微區(qū)能譜元素分析結(jié)果一致。微觀形貌可見T1、X1、Q1白灰層碳酸鈣顆粒呈放射形針狀、同時團(tuán)聚呈粉末狀結(jié)構(gòu),分布雜亂無序(圖五),而H1微觀形貌中存在有圓形顆粒且分布較為均勻。通常以碳酸鈣為主要成分的方解石晶體多呈六方柱、菱面體,集合體多見平板狀、棱柱狀、纖維狀,其中含有Fe、Mn等雜質(zhì)元素。而相比之下,分析結(jié)果中碳酸鈣形貌有明顯差異,針狀體元素成分純凈,僅含Ca、C、O元素,不含F(xiàn)e、Mn等其他元素。此形態(tài)的碳酸鈣為輕質(zhì)碳酸鈣,由氫氧化鈣碳化后形成碳酸鈣而成。這也恰好側(cè)面印證了古代工匠制作壁畫白灰層時應(yīng)使用了石灰作為主要材料,經(jīng)空氣中碳酸化后形成碳酸鈣,而并非直接使用方解石礦物作為白灰層主要材料。
然而與其他3座墓葬樣品白灰層相比,H1、H2樣品堅硬且顏色泛黃、質(zhì)地粗糙,推測采用了不同的白灰層配方,微觀形貌的不同也增加了推測的可能。已有研究表明我國古代匠人為增加石灰材料的強(qiáng)度,通常采用含無機(jī)或有機(jī)材料復(fù)合的石灰材料,如白灰層中加入糯米、桃藤汁,多用于城墻、墓葬等建筑結(jié)構(gòu)、建筑設(shè)施粘合劑;或加入砂、黏土混合而成,形成質(zhì)地堅硬的“三合土”。樣品H1、H2的不同是否為加入其它有機(jī)膠結(jié)材料所致?首先采用紅外光譜進(jìn)一步分析(表二),結(jié)果顯示,白灰層中除709cm-1、872cm-1、1413cm-1附近處為碳酸鈣特征峰外,在波數(shù)1000~1030cm-1還含有C-O基團(tuán)特征峰,可能為多糖物質(zhì)所致,但由于SiO2特征峰位于1083cm-1附近,與C-O特征峰非常接近,C-O峰有可能被SiO2的寬峰所掩蓋,無法確定其中是否加入有機(jī)多糖材料。為進(jìn)一步明確H1、H2樣品白灰層中成分,對H1、H2樣品XRD結(jié)果做定量分析并對比其他三處壁畫白灰層(表三)。結(jié)果顯示,航天置業(yè)壁畫白灰層石英含量顯著高于其他3處壁畫而方解石含量較低,方解石與石英的含量比約為1.7:1,土中常見長石、綠泥石等礦物低于檢出限未檢測出,表明黏土含量低,明顯增多的石英可能為有意添加,這與古代無機(jī)“三合土”配方較為相似。古代“三合土”的種類較多,有由石灰和土或石灰、黏土、砂混合的無機(jī)“三合土”,也有添加糯米灰漿、白芨等作為膠凝材料的“三合土”。為探索H1、H2樣品“三合土”的類型,利用淀粉-碘化鉀指示作用原理,用蒸餾水浸泡H1、H2樣品靜置24小時,于上層清液中加入碘液試劑,未產(chǎn)生變藍(lán)現(xiàn)象,靜置24小時后仍未變色(圖六),排除了白灰層中含有多糖類有機(jī)膠結(jié)材料的可能,應(yīng)為無機(jī)“三合土”,與XRD分析結(jié)果吻合。無機(jī)“三合土”通常由石灰、砂、黏土混合而成,實際配比根據(jù)黏土中砂含量而定,黏土中砂含量小,則添加的石英成分就較多,可見H1、H2樣品白灰層中應(yīng)加入了一定量的砂或含砂量很高的黏土,提高白灰層強(qiáng)度。
(四)顏料層材質(zhì)
通過偏光顯微結(jié)合拉曼光譜分析結(jié)果來看(表四,圖七),4座唐墓壁畫均以紅色、黃色、黑色3種色彩為主,其中紅色顏料采用赤鐵礦或朱砂,兩者在偏光顯微鏡下具有明顯的礦物晶體消光特性,較易分辨;黃色顏料以土黃為主,因土黃與土紅礦物較不易通過偏光顯微鏡明確分辨,進(jìn)而用拉曼光譜分析結(jié)果與之相互印證,分析結(jié)果顯示被測樣品在160cm-1,386~387cm-1,以及479~480cm-1附近出現(xiàn)特征峰,與標(biāo)準(zhǔn)土黃礦物譜圖[RRUFF數(shù)據(jù)庫(The Database The RRUFF Project [DB/OL]. https://rruff.info/goethite/display=default/R050142, 2022.4.20.)]對應(yīng),但因黃色顏料極薄、樣品量少,拉曼信號弱,特征峰不顯著;黑色顏料由炭黑制成,與唐代墓葬壁畫和彩繪陶器的用色情況基本一致。
土黃,是中國古代使用的一種黃色顏料,其主要成分為α-羥基氧化鐵(α-FeOOH),呈針鐵礦晶型,與拉曼光譜特征峰結(jié)果對應(yīng)。土黃在自然界中常與赤鐵礦、粘土等伴生,是組成褐鐵礦的主要成分,分布較為廣泛,鐵礦分布區(qū)域較為多見。古人對陜西地區(qū)鐵礦的分布,土黃的采集及使用已有明確的認(rèn)識,土黃作為顏料也早為古人所使用。本次分析結(jié)果顯示初唐至中唐的黃色顏料均采用了土黃,根據(jù)顏料在關(guān)中地區(qū)的分布情況以及唐代該顏料的使用實例,推測應(yīng)為就地取材。通過分析結(jié)果進(jìn)一步可知,在同一墓葬中同時出現(xiàn)土黃和土紅,表明至少在唐代古代工匠已經(jīng)可對同族伴生礦物精準(zhǔn)采集、分類并提純使用,是高水平繪畫藝術(shù)及手工業(yè)技術(shù)的側(cè)面反映。
朱砂,化學(xué)成分為HgS,又名丹砂,天然朱砂又稱為辰砂,是我國古代使用最廣泛的紅色顏料之一。早期朱砂顏料多為天然朱砂,早在新石器時代彩陶、漆器、墓葬中就有使用。除采集天然朱砂外,人工合成朱砂也有悠久歷史。東漢時期術(shù)士《五金粉圖訣》中就有記載,隋代有人工用硫磺和水銀合煉成朱砂的記錄,明代《天工開物》也更為詳細(xì)地記錄了制作朱砂的方法。通常,天然朱砂常與石英礦物伴生,人工合成朱砂有些呈紫紅色,也稱為“紫粉砂”,本次分析中發(fā)現(xiàn)的朱砂顏色呈橘黃色至鮮紅色且伴有石英顆粒,推測可能使用了天然朱砂。
赤鐵礦,主要成分為Fe2O3,也被稱為土紅、鐵紅、紅赭石,是目前發(fā)現(xiàn)我國古代最早使用的紅色顏料。距今約2萬年的北京周口店山頂洞人使用赤鐵礦粉末將裝飾品涂成紅色,是最早使用該礦物作為顏料的實物資料。隨后赤鐵礦被廣泛使用于壁畫、彩繪陶器、建筑彩畫中。結(jié)合本次采樣位置及分析結(jié)果,土紅在唐墓中的應(yīng)用較廣泛,尤其應(yīng)用于較大面積的設(shè)色填充,如壁畫邊框、人物衣裙等。
炭黑,主要成分為無定型碳,是古代應(yīng)用最廣泛的顏料。在繪畫、記錄、書法中均有使用。早在新、舊石器時代,先民使用燃燒后的木炭作為黑色顏料使用,隨后不論是在彩繪陶器還是在繪畫中,黑色顏料多使用炭黑勾勒圖案輪廓。通過對采集樣品表面炭黑顏料區(qū)域觀察,發(fā)現(xiàn)炭黑線條位于白灰層之上,拉曼光譜中也可見除炭黑雙峰外位于約1040cm-1處出現(xiàn)了碳酸鈣的小峰(圖七),部分與顏料沾染重疊,重疊處為顏料在白灰層上(表一樣品照片),表明繪畫順序為先用炭黑勾勒線條,最后填色,在人物畫和花鳥畫中,采用了“鐵線描”和“雙鉤填彩”相結(jié)合繪畫技法。
偏光顯微分析無法明確判定曲江萬科唐墓壁畫黃色顏料礦物類型,進(jìn)一步通過SEM-EDS分析及XRD分析確定其顏料礦物顆粒元素及物相成分(表五,圖八)。結(jié)果顯示,該黃色顏料呈短柱狀或六邊形棱柱狀,主要含有Pb、V、Cl、O元素,不含F(xiàn)e元素,與上述分析結(jié)果中土黃顏料元素成分有顯著差異。采用X射線衍射進(jìn)行礦物成分分析后發(fā)現(xiàn),該顏料在19.93°、21.03°、26.17°、26.52°、29.16°、29.41°、29.77°、30.14°、35.98°、39.36°等幾處有特征峰,其中29.41°、35.98°、39.36°為方解石特征峰,可能由下層白灰層或少量灰塵引入,在19.93°、21.03°、26.17°、26.52°、29.16°、29.77°和30.14°對比標(biāo)準(zhǔn)圖譜,為釩鉛礦特征峰,應(yīng)為采用釩鉛礦作為顏料。釩鉛礦是鉛礦床的次生產(chǎn)物,現(xiàn)有資料顯示,該顏料目前最早發(fā)現(xiàn)于秦兵馬俑,壁畫上僅見西安西漢壁畫墓、唐代韓休墓的報導(dǎo)中有使用,本次發(fā)現(xiàn)的時間晚于上述兩處使用實例,是晚唐時期該顏料使用的首次發(fā)現(xiàn),而秦漢以前和唐以后的壁畫還未發(fā)現(xiàn)其他使用釩鉛礦的發(fā)表資料。釩鉛礦顏料在絲綢之路沿線上的以色列、伊朗等幾處中東地區(qū)的壁畫中有應(yīng)用實例報導(dǎo),但不僅出現(xiàn)時間晚于我國發(fā)現(xiàn)的應(yīng)用實例,且集中使用的時間也相對較晚,至7世紀(jì)后才出現(xiàn)了一定延續(xù)性,推測顏料西進(jìn)的可能性較小。陜西秦嶺一帶成礦較早的鉛鋅礦中發(fā)現(xiàn)有釩鉛礦,推測該顏料就地取材可能性較大。至于該顏料是有意選擇還是無意引入,我國使用的釩鉛礦與中東地區(qū)在時間和空間上是否存在某種聯(lián)系,有待于更多實例的發(fā)現(xiàn)與研究,本次分析為探究釩鉛礦的應(yīng)用歷史提供了珍貴的實物資料。
為了嘗試探究顏料層中膠結(jié)材料類型,采用熱裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(Py-GC-MS)對4座墓葬壁畫樣品顏料層進(jìn)行膠結(jié)材料分析(圖九),結(jié)果發(fā)現(xiàn)T2顏料層樣品在駐留時間分別為12.44min(標(biāo)號2)、13.69min(標(biāo)號3)和13.99min(標(biāo)號4)處分別出現(xiàn)了丙氨酸、纈氨酸和吡咯特征峰(表六,圖9)。其中吡咯為該分析方法中動物膠的特征峰,證明顏料層中混合了動物膠,這與中國古代顏料使用工藝吻合。由于樣品年代久遠(yuǎn),樣品老化嚴(yán)重,T1及其他3座墓葬壁畫顏料層中未明確檢測出膠結(jié)材料,但根據(jù)古代顏料使用工藝,推測其余壁畫顏料層也采用同樣的方式制作而成。
綜上所述,4處壁畫的制作工藝為:初唐壁畫制作時,不做麥草泥地仗層,而是將石灰與一定比例的砂或含砂量較高的黏土混合后,制成古代無機(jī)“三合土”,在支撐體上涂抹厚度約4~6mm形成顏色泛黃的堅硬“白灰層”,以增加壁畫白灰層的厚度與強(qiáng)度,該層也同時作為地仗層,找平墻面后再于該白灰層上繪制圖案,這種白灰層的做法在唐墓壁畫中較為少見。中唐至晚唐壁畫,采用當(dāng)?shù)攸S土進(jìn)行初步過篩,將麥秸稈與之均勻混合后涂于墻面作為地仗層,厚度約為4~5mm;利用地仗層找平墻面后,再采用石灰水涂刷于地仗層表面作為白灰層,厚度約0.4~1.2cm不等;最后將朱砂、赤鐵礦、炭黑、土黃、釩鉛礦等礦物顏料與動物膠混合而成根據(jù)圖案的安排與設(shè)色完成繪畫。
四、結(jié) 論
唐代墓葬壁畫繪制工藝具有較明顯的時代特征。初唐墓葬壁畫采用了2層繪制工藝,使用混合有適量砂或含砂黏土的石灰作為打底層找平墻面,再于該層表面采用土紅、朱砂、炭黑、土黃繪制圖案;而中唐至晚唐墓葬壁畫采用了3層繪制工藝,先用麥草泥層找平,再用白灰層打底,最后采用土紅、朱砂、炭黑、土黃、釩鉛礦礦物顏料和動物膠混合繪制圖案??梢姡敬畏治龅哪乖岜诋嬘蒙约t、黃、黑為主,未見藍(lán)、綠等色彩,繪制工藝較為簡單,與高等級貴族唐墓相比,色彩種類較少,且材料就地取材的可能性很大。
值得注意的是,分析發(fā)現(xiàn)了少見的黃色顏料——釩鉛礦,是繼西漢、盛唐后在晚唐時期的又一應(yīng)用,對比已有實例報導(dǎo)及使用時間,出現(xiàn)在我國的釩鉛礦應(yīng)用實例早于西方,且集中出現(xiàn)時間也相對偏早,顏料西進(jìn)的可能性較小,就地取材可能性較大。釩鉛礦作為黃色顏料是否為有意引入還有待更多實例補(bǔ)充并進(jìn)一步深入研究。本次發(fā)現(xiàn)為探究釩鉛礦的應(yīng)用歷史提供了珍貴實物資料。
附記:本研究為西安市文物保護(hù)考古研究院與陜西歷史博物館合作項目,受陜西省文物局壁畫文物保護(hù)項目資助(陜文物函[2017]076號)。感謝秦始皇帝陵博物院付倩麗、惠娜、黃建華老師,陜西省文物保護(hù)研究院紀(jì)娟老師以及西北大學(xué)孫諾楊為壁畫分析提供技術(shù)支持,參與壁畫保護(hù)工作的西安市文物保護(hù)考古研究院李書鎮(zhèn)、劉曉勇、苗成飛、劉芳芳、喬嶠等,在此謹(jǐn)致謝忱。
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