高歡泉 于 文
西安開米股份有限公司,陜西西安,710075
廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)的鋼鐵制品,在大氣環(huán)境下極易腐蝕生銹,給社會(huì)發(fā)展帶來(lái)了不可估量的損失,因此,對(duì)鋼板表面進(jìn)行防腐處理十分必要。除銹是鋼鐵制品防腐的基礎(chǔ)工序,直接影響后續(xù)的涂裝。
目前,金屬除銹的方法主要有手工法、機(jī)械法和化學(xué)法三大類。工業(yè)上主要采用化學(xué)法除銹,又以酸洗法為主。傳統(tǒng)的強(qiáng)酸除銹劑除銹效果好,工藝簡(jiǎn)單,成本低,但使用的硫酸、鹽酸、硝酸等屬于國(guó)際一級(jí)?;?,腐蝕性強(qiáng),鋼板返銹嚴(yán)重,且除銹工程中極易產(chǎn)生酸霧[1],同時(shí)會(huì)導(dǎo)致氫脆現(xiàn)象發(fā)生,極大地影響了鋼鐵本身和操作人員,且除銹后工件需進(jìn)行多次清洗,有時(shí)甚至還要做中和處理,否則將會(huì)重新生銹。再者,酸液的浪費(fèi)即大量殘?jiān)鼜U液的排放,對(duì)管道、土壤及周圍環(huán)境也會(huì)造成很大的影響,因此,這種普通型除銹劑已經(jīng)不能滿足可持續(xù)發(fā)展的需要,已被很多領(lǐng)域禁止使用。
中性除銹劑的除銹原理與酸性除銹劑的原理略有不同,酸性除銹劑的除銹原理是通過(guò)有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸與鋼鐵表面的鐵銹進(jìn)行反應(yīng),去除鋼鐵表面的銹跡;而中性除銹劑則是通過(guò)對(duì)鋼鐵表面的鐵銹絡(luò)合進(jìn)行咬蝕,鐵銹去除完成后不會(huì)與金屬發(fā)生反應(yīng),對(duì)基材的腐蝕性小,不會(huì)產(chǎn)生氫脆等現(xiàn)象而影響鋼材的力學(xué)性能[2],但在進(jìn)行螯合劑選擇時(shí),應(yīng)考慮在操作工藝條件下,與氧化鐵反應(yīng)后不應(yīng)出現(xiàn)沉淀。
為了了解中性除銹劑的技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀,本文羅列了14項(xiàng)發(fā)明專利的成分信息和對(duì)應(yīng)的技術(shù)特點(diǎn)(表1)。
表1 (續(xù))
表1 14項(xiàng)中性除銹劑發(fā)明專利信息匯總
經(jīng)分析認(rèn)為:
(1)國(guó)內(nèi)外發(fā)明專利中采用的螯合劑主要為有機(jī)酸鹽,具體為:羥基乙叉二膦酸鹽、檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、酒石酸鹽、EDTA二鈉鹽等;其中一些在配制過(guò)程中,盡管直接使用的是有機(jī)酸,例如檸檬酸、植酸、酒石酸、蘋果酸等,但最終還是通過(guò)pH調(diào)節(jié)劑調(diào)整為中性;而且大都采用兩種或三種以上螯合劑組分的復(fù)配。
(2)由于表面活性劑的加入,降低了除銹劑的表面張力,使除銹劑能夠更快地滲透到金屬基體和氧化皮之間,從而提高了除銹速率,另外,也可以去除基材表面的油污,發(fā)明專利中主要應(yīng)用的是非離子和陰離子表面活性劑,例如:十二烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二醇聚氧乙烯醚磷酸酯等。
(3)由于設(shè)計(jì)的是中性配方,因此,緩蝕劑在配方中的作用不夠明顯,有些發(fā)明專利甚至沒有涉及緩蝕劑,即使涉及緩蝕劑,大都采用的常規(guī)緩蝕劑,比如三乙醇胺、硫脲等。
見表2。
表2 國(guó)外4個(gè)品牌中性除銹劑產(chǎn)品信息匯總
為了使中性除銹劑達(dá)到理想的應(yīng)用效率,螯合劑在選擇時(shí),不僅對(duì)鐵離子的螯合值要高,而且在實(shí)際的操作工藝條件下,不應(yīng)出現(xiàn)沉淀現(xiàn)象,同時(shí),也應(yīng)符合環(huán)保法規(guī)的要求。一般螯合劑對(duì)鐵離子的螯合值,可采用磺基水楊酸顯色法測(cè)定(表3)。
表3 100 ℃各種pH條件下鐵離子螯合值匯總[17] 單位:mg/g
具體為:
(1)待測(cè)樣品溶液配制:準(zhǔn)確稱取待測(cè)樣品5.000 g,加去離子水溶解,移至500 ml容量瓶定容至刻度,搖勻備用待測(cè)。
(2)移取配制好的樣品溶液2 ml至250 ml錐形瓶中,加30 ml水和5滴2%磺基水楊酸,用0.01 mol/L硫酸鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由無(wú)色變成微紅色為終點(diǎn)。
(3)計(jì)算公式:X=V×C×159.6×250/m
式中:X為螯合劑對(duì)鐵離子的螯合值(mg/g);
V為樣品消耗硫酸鐵銨溶液的體積(ml);
C為硫酸鐵銨溶液的濃度(mol/L);
m為樣品質(zhì)量(g)。
中性除銹劑作為工業(yè)清洗劑的一大類,應(yīng)符合綠色環(huán)保的要求。由于各個(gè)行業(yè)對(duì)清洗劑的應(yīng)用需求比較強(qiáng)烈,其所能發(fā)揮的作用也比較大。其中,對(duì)工業(yè)清洗劑的應(yīng)用要求是比較嚴(yán)格的,用于不同的清洗目的與清洗對(duì)象的清洗劑,為了確保其足夠的功能價(jià)值,應(yīng)滿足下述基本要求:
(1)應(yīng)清洗能力強(qiáng),清洗速度快,且溶垢徹底。其自身對(duì)污垢有很強(qiáng)的分散或溶解清除能力,在有限的工期內(nèi),能高效徹底地除去污垢。清洗過(guò)程不在清洗對(duì)象表面殘留下不溶物,不產(chǎn)生新污垢,不形成新的有害于后續(xù)工序的覆蓋層,不影響產(chǎn)品的質(zhì)量。
(2)應(yīng)不傷基材,不腐蝕,不會(huì)引起污染或交叉污染,對(duì)清洗對(duì)象的損傷保持在生產(chǎn)許可的限度內(nèi);工作濃度能被在線檢測(cè)并可控。
(3)應(yīng)經(jīng)濟(jì)高效,并適合規(guī)模化機(jī)械化清洗作業(yè)。成本作為重要的衡量指標(biāo),工業(yè)清洗劑的應(yīng)用必須確保較低的使用成本,否則會(huì)造成資源消耗的增大。
(4)應(yīng)環(huán)保安全,不易燃不易爆,且符合國(guó)家相關(guān)法規(guī)的要求。
見表4。
表4 中性除銹劑應(yīng)符合的標(biāo)準(zhǔn)信息
基于可持續(xù)發(fā)展的需要,工業(yè)金屬中性除銹劑將是未來(lái)發(fā)展的需要,因其采用的絡(luò)合法除銹,相比酸洗法具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)無(wú)揮發(fā),無(wú)氫脆、無(wú)酸霧。
(2)不需要特殊裝備(手套、防護(hù)眼鏡),除銹后工件表面光滑無(wú)損傷,不僅符合環(huán)保法規(guī),而且對(duì)操作者的皮膚無(wú)傷害,具有使用安全的特點(diǎn)。
(3)適用于鐵件、鑄鐵件、碳鋼等易于生銹的金屬。
(4)適用于金屬加工業(yè)、五金電器制造、航空航天配件、汽車配件等行業(yè)。