楊小松, 鄒遙海, 梁力曼, 孟 迪, 彭 飛, 牛 奎*

(1. 河北科技師范學院 a. 化學工程學院； b. 分析測試中心，河北 秦皇島 066004)

單線態(tài)氧(1O2)作為一種處于最低激發(fā)態(tài)的分子氧，具有較高的能量和很強的親電性，可參與烯烴的加成、Diels-Alder環(huán)加成以及雜原子化合物的氧化等反應，且反應具有條件溫和、位點選擇性強和副反應少的特點[1-3]。此外，1O2有著更為經(jīng)濟和潔凈的來源，即在光敏化劑的作用下對基態(tài)氧進行輻照即可產(chǎn)生。因此，利用太陽輻射光作為能量來源，以染料敏化過程中產(chǎn)生的1O2作為活性氧物種，能夠?qū)崿F(xiàn)有機氧化反應過程中的低能耗和無重金屬排放，符合環(huán)境友好性和能源利用可持續(xù)性的兩大綠色化學理念。

氟硼二吡咯(BODIPY)熒光染料具有高摩爾消光系數(shù)、高熒光量子產(chǎn)率、大的斯托克斯位移以及良好的光和化學穩(wěn)定性，近年來在染料敏化太陽能電池[4]、DNA標記和測序[5]、熒光探針[6]以及癌癥的光動力療法(PDT)[7]等領域的應用備受關注。無取代的BODIPY呈平面結(jié)構(gòu)，在光輻射下不易產(chǎn)生激發(fā)三重態(tài)，因此其1O2的生成效率極低。在BODIPY母體結(jié)構(gòu)的meso位引入電子給體是獲得BODIPY三重態(tài)光敏劑的重要方式，組裝的電子給-受體復合物中存在光誘導電子轉(zhuǎn)移(PET)或分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)，轉(zhuǎn)移后的電荷復合(CR)過程可以大幅提升染料的三重態(tài)生成幾率[8-9]。提高BODIPY染料光敏活性的另一典型途徑是用鹵素原子對BODIPY的分子結(jié)構(gòu)進行修飾，借助重原子效應促進染料分子由激發(fā)單重態(tài)至三重態(tài)的系間竄越(ISC)，進而增大BODIPY的1O2量子產(chǎn)率。已有相關研究[10-11]表明，將碘或溴原子引入BODIPY母環(huán)可有效提高染料分子的ISC效率，且碘原子取代的BODIPY表現(xiàn)出更加顯著的1O2介導的光敏催化效能。此外，將多個BODIPY母環(huán)通過共價鍵進行橋連，可以利用聯(lián)BODIPY分子受激發(fā)時產(chǎn)生的PET和CR過程對染料的三重態(tài)產(chǎn)生增強效應[12]。對meso-βBODIPY二聚體的相關研究表明，子單體結(jié)構(gòu)的正交性和溶劑極性是影響其三重態(tài)產(chǎn)生效率和1O2生成能力的重要因素[13-14]。

制備了芘-BODIPY的電子給-受體結(jié)構(gòu)，并在此基礎上進行了BODIPY的二聚體化和重原子化，以期提升染料的三重態(tài)產(chǎn)生效率，得到具有高光敏氧化活性的新型BODIPY光敏劑。由于在meso位引入發(fā)色團幾乎不會影響B(tài)ODIPY的電子吸收光譜[15]，因此組裝芘-BODIPY雙發(fā)色團體系可有效地吸收利用350～450 nm波段的能量，這對于在太陽光誘導的光氧化反應中光敏氧化效率的提升具有積極作用和現(xiàn)實意義。

合成路線如Scheme 1所示，以1-芘甲醛為起始原料分別與2,4-二甲基吡咯和吡咯依次經(jīng)過縮合反應、氧化脫氫、氟硼配位后，得到meso位連接富電子芘環(huán)的BODIPY染料1和2。1經(jīng)Vilsmeier-Haack反應在β位引入醛基生成中間體3，再分別與2,4-二甲基吡咯和吡咯反應得到兩種新型的BODIPY二聚體1a和1b。2以相同路徑經(jīng)由中間體4得到新型的BODIPY二聚體2a和2b。將1通過碘化反應在BODIPY的β位引入碘原子，生成新型的單碘代衍生物1c和雙碘代衍生物1d。各產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR、13C NMR和HR-MS(APCI)表征。測試了各染料的光物理性質(zhì)并以1,3-二苯基異苯并呋喃(DPBF)為1O2捕獲劑初步考察了產(chǎn)物的光敏氧化性能。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

XT5B型顯微熔點測定儀；F97型熒光分光光度計；UV-5500型紫外可見分光光度計；Bruker AVANCE III 600 MHz型核磁共振波譜儀(CDCl3為溶劑，TMS為內(nèi)標)；LTQ Orbitrap XL組合型離子阱和軌道阱質(zhì)譜儀。

1-芘甲醛、2,3-二氯-5,6-二氰對苯醌購自梯希愛，其余所用試劑均為分析純或化學純。

1.2 合成

(1)1和2的合成(以1為例)

室溫氮氣保護下，稱取1-芘甲醛2.53 g(11.0 mmol) 和2,4-二甲基吡咯2.0 g(21.1 mmol)溶解于500 mL二氯甲烷中，再滴加三氟乙酸(200 μL)與二氯甲烷(6.20 mL)的混合溶液。攪拌3 h后逐滴加入含有2,3-二氯-5,6-二氰對苯醌2.5 g(11 mmol)的二氯甲烷(100 mL)。滴畢，攪拌20 min后加入三乙胺(15 mL)，隨后滴加三氟化硼的乙醚(15 mL)，滴畢繼續(xù)反應3 h(TLC檢測)。反應液以去離子水(3×500 mL)和飽和碳酸氫鈉溶液(2×100 mL)洗滌，有機相以無水硫酸鎂干燥，過濾后蒸除溶劑。殘余物經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑：V(二氯甲烷)/V(正己烷)=1/1]純化得1。

將上述步驟中的2,4-二甲基吡咯替換為等量吡咯，用類似方法合成2。

1: 橙黃色固體1035 mg，收率21%，m.p.296～297 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.29(d,J=7.8 Hz, 1H), 8.26(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.21(d,J=7.5 Hz, 1H), 8.17(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.14(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.07(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.05(s, 1H), 8.03(d,J=9.1 Hz, 1H), 7.90(d,J=7.8 Hz, 1H), 5.95(s, 2H), 2.63(s, 6H), 0.89(s, 6H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 155.72, 143.23, 140.55, 132.27, 131.73, 131.27, 131.02, 129.34, 128.92(2C), 128.33(2C), 127.29, 126.47, 125.82(2C), 125.77(2C), 125.69, 125.33(2C), 124.68, 124.52, 124.12, 121.2, 14.69(2C), 13.87(2C)； HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C29H23N2BF{[M-F]+}429.1938, found 429.1938。

2: 橙紅色固體733 mg，收率17%，m.p.271～272 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.28(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.26(d,J=7.8 Hz, 1H), 8.22(s, 1H), 8.20(s, 1H), 8.16(s, 1H), 8.08(s, 1H), 8.07(s, 1H), 8.04(s, 1H), 8.03(s, 1H), 8.01(s, 2H), 6.62(d,J=3.5 Hz, 2H), 6.46(d,J=2.9 Hz, 2H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 144.43(2C), 132.52, 131.75(2C), 129.00(2C), 128.52(2C), 127.84(2C), 127.16(2C), 126.65(2C), 126.17(2C), 125.95(2C), 124.98(2C), 124.00(2C), 118.81(2C); HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C25H15N2BF{[M-F]+} 373.1312, found 373.1277。

(2)3和4的合成(以3為例)

冰浴氮氣保護下，三氯氧磷(7.5 mL)緩慢滴加至N,N-二甲基甲酰胺(7.5 mL)中，攪拌5 min后緩慢升至室溫反應20 min。將溶有1269 mg (0.6 mmol)的1,2-二氯乙烷(70 mL)緩慢滴加至體系。滴畢，溫度升至50 ℃反應6 h(TLC檢測)。冷卻至室溫，反應液以冷的飽和碳酸氫鈉溶液(2×200 mL)和去離子水(2×200 mL)洗滌，有機相以無水硫酸鈉干燥，過濾后蒸除溶劑。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑：V(二氯甲烷)/V(正己烷)=2/1]純化得中間體3。

將上述步驟中的1替換為等量2，用類似方法合成4。

3: 紫紅色固體180 mg，收率63%，m. p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 9.94(s, 1H), 8.33(d,J=7.8 Hz, 1H), 8.29(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.24(d,J=7.5 Hz, 1H), 8.21(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.16(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.09(d,J=7.4 Hz, 1H), 8.07(s, 1H), 7.95(d,J=9.1 Hz, 1H), 7.88(d,J=7.8 Hz, 1H), 6.12(s, 1H), 2.90(s, 3H), 2.69(s, 3H), 1.19(s, 3H), 0.92(s, 3H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 185.85, 161.84, 156.70, 147.28, 143.07, 142.65, 134.94, 132.11, 131.28, 130.94, 130.50, 129.42, 129.19, 128.74, 128.24, 127.24, 126.70, 126.39, 126.12, 125.97, 125.51, 125.46, 124.73, 124.46, 124.06, 123.55, 15.20, 14.36, 13.21, 10.98; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C30H24N2OBF2{[M+H]+}477.1950, found 477.1927。

4: 紫紅色固體202 mg，收率80%，m. p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 9.73(s, 1H), 8.30(d,J=7.8 Hz, 1H), 8.28(d,J=7.7 Hz, 1H), 8.22(d,J=7.5 Hz, 1H), 8.19(d,J=9.0 Hz, 1H), 8.15(t,J=7.2 Hz, 1H), 8.09(s, 1H), 8.06(s, 1H), 7.98(d,J=9.1 Hz, 1H), 7.86(d,J=7.8 Hz, 1H), 6.74(s, 1H), 6.62(s, 1H), 6.53(s, 1H), 6.46(s, 1H), 6.01(s, 1H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 177.69, 145.46, 143.38, 136.41, 135.47, 134.91, 132.11, 130.84, 129.36, 128.95, 128.65, 127.95, 127.47, 126.77, 126.11, 125.60, 125.13, 124.91, 124.73, 124.46, 124.06, 123.92, 123.53, 123.20, 122.95, 121.72; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C26H16N2OBF2{[M+H]+}421.1324, found 421.1301。

(3)1a，1b，2a，2b的合成(以1a為例)

氮氣保護下，將2,4-二甲基吡咯180 mg(1.90 mmol)、三氟乙酸(9 μL)加入溶有386 mg(0.18 mmol) 的二氯甲烷(10 mL)中，反應4 h。用0.2 mol/L 氫氧化鈉溶液(30 mL)淬滅反應后，加入二氯甲烷(50 mL)萃取，有機相以無水硫酸鎂干燥、過濾。向溶液中加入2,3-二氯-5,6-二氰對苯醌60 mg(0.24 mmol)，反應1 h后轉(zhuǎn)入冰浴，加入三乙胺(1 mL)和三氟化硼乙醚(1 mL)，反應20 min后再升至室溫反應3 h(TLC檢測)。反應液以去離子水(3×150 mL)洗滌，有機相以無水硫酸鎂干燥，過濾后蒸除溶劑。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑：V(二氯甲烷)/V(正己烷)=1/1]純化得1a。

將步驟中的2,4-二甲基吡咯替換為等量吡咯，用類似方法合成1b。將3替換為等量4，用類似方法分別合成2a和2b。

1a: 紫紅色固體24 mg，收率19%，m.p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.30(d,J=7.8 Hz, 1H), 8.26(d,J=7.5 Hz, 1H), 8.22(d,J=7.5 Hz, 1H), 8.17(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.13(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.07(d,J=7.3 Hz, 1H), 8.05(s, 1H), 7.99(d,J=9.1 Hz, 1H), 7.92(d,J=7.8 Hz, 1H), 6.05(s, 1H), 5.98(s, 1H), 5.92(s, 1H), 2.69(s, 3H), 2.51(s, 3H), 2.48(s, 3H), 1.78(s, 3H), 1.73(s, 3H), 1.28(s, 3H), 0.95(s, 3H), 0.71(s, 3H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 157.90, 154.61, 149.70, 144.56, 141.35, 140.31, 137.46, 132.47, 132.28, 130.94, 130.70, 130.23, 129.85, 128.10(2C), 127.57(2C), 126.21(2C), 125.59(2C), 125.03(2C), 124.80, 124.66(2C), 124.43(2C), 123.74, 123.42, 122.41, 121.52, 120.16(2C), 13.86, 13.66, 13.55, 13.11, 12.98, 12.86, 11.76, 10.50; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C42H36N4B2F3{[M-F]+}675.3078, found 675.3026。

1b: 深紫色固體17 mg，收率15%，m.p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.32(s, 1H), 8.27(s, 1H), 8.21(s, 1H), 8.17(d,J=13.0 Hz, 1H), 8.13(s, 1H), 8.07(s, 1H), 7.94(s, 1H), 7.83(s, 1H), 7.79(s, 1H), 7.54(s, 1H), 7.26(s, 1H), 6.88(s, 1H), 6.76(s, 1H), 6.48(s, 1H), 6.40(s, 1H), 6.09(s, 1H), 2.70(s, 3H), 2.56(s, 3H), 0.95(s, 3H), 0.88(s, 3H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 160.19, 152.05, 146.36, 144.11, 141.77, 139.89, 135.49, 134.13, 132.05, 131.54, 131.30, 130.94(2C), 130.84(2C), 129.38(2C), 129.20, 128.68(2C), 128.51, 127.26(2C), 126.69, 126.13, 125.91, 125.55(2C), 124.78, 124.50, 123.56, 123.30, 118.48(2C), 15.09, 14.26, 13.73, 12.79; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C38H28N4B2F3{[M-F]+}619.2452, found 619.2404。

2a: 深紫色固體18 mg，收率16%，m.p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.29(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.27(d,J=7.9 Hz, 1H), 8.23(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.21(d,J=9.0 Hz, 1H), 8.15(d,J=4.3 Hz, 1H), 8.08(d,J=3.3 Hz, 1H), 8.07(s, 1H), 8.05(d,J=2.3 Hz, 1H), 8.04(d,J=3.7 Hz, 1H), 7.84(s, 1H), 7.72(dd,J=5.7 Hz, 3.3 Hz, 1H), 7.53(dd,J=5.7 Hz, 3.3 Hz, 1H), 6.81(d,J=4.2 Hz, 1H), 6.59(t,J=4.6 Hz, 1H), 6.53(s, 1H), 5.95(d,J=7.4 Hz, 1H), 1.82(s, 3H), 1.78(s, 3H), 1.57(s, 6H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 167.74, 155.79, 147.19, 141.23, 133.53, 133.28, 132.82, 132.33, 131.28, 130.93(2C), 130.63(2C), 130.41, 129.62, 129.30, 128.86(2C), 128.80, 127.60(2C), 127.17, 127.08, 126.78(2C), 126.48, 126.15, 124.63(2C), 124.53, 124.18, 124.13, 121.45, 120.20, 15.41, 15.25, 13.74, 12.69; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C38H28N4B2F3{[M-F]+}619.2452, found 619.2457。

2b: 深紫色固體13 mg，收率12%，m.p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.27(s, 2H), 8.22(s, 2H), 8.16(s, 1H), 8.08(s, 1H), 8.04(s, 1H), 8.01(s, 2H), 7.70(s, 1H), 7.18(s, 1H), 7.11(s, 1H), 7.03(s, 1H), 6.85(s, 1H), 6.73(s, 1H), 6.64(s, 2H), 6.47(s, 2H), 5.74(s, 1H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 146.55, 146.44, 136.52, 132.53, 131.75(2C), 131.29, 130.83, 130.79, 130.75, 130.41, 129.00(2C), 128.53(2C), 127.85, 127.77, 127.71, 127.16(2C), 126.65(2C), 126.18(2C), 125.96(2C), 124.98(2C), 124.57, 124.29, 124.21, 124.01(2C), 118.76; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C34H20N4B2F3{[M-F]+}563.1826, found 568.1841。

(4)1c和1d的合成(以1c為例)

稱取碘203 mg(0.8 mmol)和碘酸141 mg(0.8 mmol)溶解于水(1 mL)中，加入溶有1448 mg(1.0 mmol)的乙醇(100 mL)，升溫至60 ℃反應20 min。將反應液傾入飽和硫代硫酸鈉水溶液(100 mL)，以氯仿(2×100 mL)萃取，合并有機相，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑：V(氯仿)/V(正己烷)=1/1]純化得1c。

將步驟中碘和碘酸的用量均變?yōu)?.5 mmol，用類似方法合成1d。

1c: 深紫色固體431 mg，收率75%, m.p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.30(d,J=7.8 Hz, 1H), 8.28(d,J=7.7 Hz, 1H), 8.22(d,J=7.5 Hz, 1H), 8.19(d,J=9.0 Hz, 1H), 8.15(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.08(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.07(m, 1H), 7.98(d,J=9.1 Hz, 1H), 7.86(d,J=7.8 Hz, 1H), 6.01(s, 1H), 2.71(s, 3H), 2.64(s, 3H), 0.91(s, 3H), 0.88(s, 3H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 158.03, 154.79, 145.21, 143.36, 140.48, 132.73, 131.90, 131.68, 131.26, 130.98, 129.26, 129.16, 129.02, 128.52, 127.26(2C), 126.58, 125.92, 125.82, 125.66, 125.40, 124.69, 124.48, 123.87, 122.36, 16.09, 15.90, 14.88, 14.11; HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C29H22N2BFI{[M-F]+}555.0905, found 555.0900。

1d: 深紫色固體672 mg，產(chǎn)率96%，m.p.>300 ℃;1H NMR(CDCl3, 600 MHz)δ: 8.30(t,J=7.7 Hz, 2H), 8.22(dd,J=12.0 Hz, 8.3 Hz, 2H), 8.16(d,J=8.9 Hz, 1H), 8.09(d,J=7.6 Hz, 1H), 8.06(d,J=9.3 Hz, 1H), 7.94(d,J=9.1 Hz, 1H), 7.83(d,J=7.7 Hz, 1H), 2.73(s, 6H), 0.90(s, 6H);13C NMR(CDCl3, 151 MHz)δ: 156.98(2C), 145.40, 140.46, 132.06(2C), 131.25, 130.93, 129.38(2C), 129.19, 128.73(2C), 127.22(2C), 126.67(2C), 126.06, 125.93(2C), 125.47(2C), 124.69, 124.43, 123.64, 16.40(2C), 16.14(2C); HR-MS(APCI)m/z: Calcd for C29H21N2BFI2{[M-F]+}680.9871, found 680.9845。

1.3 光學性質(zhì)

(1) 光物理參數(shù)

分別取少量各樣品于二氯甲烷中超聲充分溶解。取3 mL溶液加入石英比色皿，調(diào)整溶液濃度使最大吸收波長(λabs)處的吸光度<0.5，測量250～700 nm波長范圍內(nèi)的紫外-可見吸收光譜并記錄λabs。調(diào)整溶液濃度控制激發(fā)波長在475 nm處的吸光度為0.05～0.1，取3 mL溶液加入石英四通光比色皿測試激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜，記錄最大激發(fā)波長(λex)和最大發(fā)射波長(λem)。

(2) 光敏活性

以二氯甲烷為溶劑，將配置好的DPBF溶液與樣品溶液在石英比色皿中混合。調(diào)整混合比例，使混合液的DPBF濃度約為30mol/L，同時在樣品對應最大吸收波長處(490～510 nm)吸光度為1.0左右。以白熾燈為模擬光源，固定光源與比色皿距離為20 cm，記錄不同照射時間后溶液的吸收光譜，根據(jù)410 nm處吸光度和照射時間繪制光敏反應動力學曲線。

2 結(jié)果與討論

2.1 BODIPY衍生物的光物理性質(zhì)

圖1為所合成BODIPY衍生物在二氯甲烷溶液中的歸一化吸收光譜，各產(chǎn)物在250～350 nm的吸收峰組與芘發(fā)色團的特征吸收峰相吻合。與母體1相比，兩種碘代產(chǎn)物1c和1d的最大吸收波長有著顯著的紅移，但BODIPY發(fā)色團吸收峰的峰形未有明顯改變。四種二聚體產(chǎn)物的最大吸收波長與對應母體相比也有著不同程度的紅移，且除1a外其它產(chǎn)物的吸收峰半峰寬明顯變大，表明1b，2a和2b中的BODIPY二聚體結(jié)構(gòu)存在著更強的π-體系間的激子偶合作用[16]。

/nm

表1 BODIPY衍生物在二氯甲烷溶液中的光物理參數(shù)

/nm

Time/s

表1給出了所合成BODIPY衍生物在二氯甲烷溶液中的光物理參數(shù)。產(chǎn)物的最大發(fā)射波長在516～554 nm，斯托克斯位移均小于20 nm。1的熒光量子產(chǎn)率高達0.775，遠高于2的0.019，這是由于1中BODIPY母環(huán)1,7位的甲基可以有效限制meso-位芘環(huán)的自由轉(zhuǎn)動，減少了分子非輻射失活的途徑[17]。

2.2 BODIPY衍生物的光敏活性

DPBF與1c/2a在二氯甲烷中吸收光譜隨光照時間的變化如圖2A所示。DPBF的最大吸收峰位于410 nm處，隨光照時間增加該處的吸光度迅速降低，同時BODIPY自身吸收峰強度不變。將溶液在暗處下進行對比實驗，其吸收光譜不隨時間改變，證實在光照下1c和2a均能有效敏化產(chǎn)生1O2，從而實現(xiàn)對DPBF的光敏氧化降解。

由圖 2B可知，所有衍生物的反應動力學曲線都呈現(xiàn)良好的線性關系，DPBF的光敏氧化降解具有零級反應的動力學特點。由擬合直線的斜率大小得到各產(chǎn)物光敏氧化活性的順序為：1c>1d>2>1a>1b>2b>1>2a。

合成了兩種含有芘-BODIPY雙發(fā)色團結(jié)構(gòu)的染料1和2，通過對BODIPY母核進行二聚體化及重原子化設計合成了6種新型BODIPY衍生物(1a～1d,2a,2b)。所有碘代產(chǎn)物和二聚體含有芘的特征吸收，對應BODIPY發(fā)色團的吸收峰相較母體紅移，熒光量子產(chǎn)率相較母體降低。光敏氧化降解實驗表明：1的重原子化和二聚體化均能有效提升染料的光敏氧化性能，其中光敏活性最強的是單碘代產(chǎn)物1c，對DPBF的光敏降解速率是母體1的12.0倍，半數(shù)降解時間僅為29 s；2對DPBF的光敏降解速率是1的4.9倍，光照72 s即可實現(xiàn)半數(shù)降解。