黃 蕙 許杰妤

(成都彩虹電器(集團)股份有限公司，四川成都，610045)

1 前言

由于人民生活水平提高,夏季在戶外活動的頻率增加,因此戶外驅蚊產(chǎn)品越來越受到廣大消費者喜愛。驅蚊液作為戶外驅蚊的主要產(chǎn)品，具有方便攜帶，驅蚊效果好等特點，市面上的驅蚊液主要有效成分為避蚊胺、驅蚊酯、羥哌酯等。關于驅蚊酯，世界衛(wèi)生組織(WHO)的研究表明，其對人體健康無副作用[2]。但驅蚊液作為直接涂抹在人體皮膚上使用的驅避劑，對其安全性要求很高，需要保障人體健康。而驅蚊液的溶劑大多數(shù)采用醇類和去離子水來溶解有效成分，因此在質量控制指標中要求對甲醇含量進行控制。按照化妝品安全技術規(guī)范(2015版)[1]中的規(guī)定，甲醇含量不得超過2000mg/kg，即不超過0.2%。甲醇英文通用名稱：Methanol，CAS號： 67-56-1，分子式：CH4O，相對分子質量：32.05，化學名稱：甲醇，別稱：羥基甲烷、木醇、木精。

目前在化妝品中對甲醇的檢測多采用標準曲線法，本文所述為直接使用氣相色譜內(nèi)標法對驅蚊液中的甲醇進行定量分析，該氣相色譜檢測方法操作簡單、效率高，具有較高的線性響應，分析方法的準確度和精密度均能達到定量分析的要求，可以作為企業(yè)生產(chǎn)過程質量控制的參考方法。

2 試驗部分

2.1 試劑和溶液

甲醇標準樣品：已知質量分數(shù)≥99.8%；去離子水：分析純；內(nèi)標物：1,4-二氧六環(huán)(無干擾分析雜質)。

2.2 儀器

6890N氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測器(安捷倫)；色譜柱：30m×0.25mm×0.25μm INNOWAX毛細管色譜柱(安捷倫)；微量注射器：10ul(安捷倫)。

2.3 氣相色譜操作條件

柱溫：色譜柱40℃，保持4min，以100℃/min升至230℃，保持6.5min；進樣器溫度：250℃，檢測器250℃；氣體流量：載氣(氮氣)：1.0mL/min；氫氣：30mL/min；空氣：300mL/min。

進樣量：1.0ul；分流比：1/50。

甲醇標樣和驅蚊液樣品中甲醇的氣相色譜圖見圖1和圖2。

1-甲醇(3.027min) 2-1,4-二氧六環(huán)(4.281min)圖1 甲醇標準品色譜圖

1-甲醇(3.031min) 2-1,4-二氧六環(huán)(4.281min) 3-驅蚊酯(7.435min)圖2 10%驅蚊酯驅蚊液色譜圖

2.4 測定步驟

2.4.1 內(nèi)標溶液配制

準確稱取1,4-二氧六環(huán)標準品0.2g(精確至0.0001g)置于盛有適量水的100mL容量瓶中，用水溶解并稀釋定容，搖勻，備用。

2.4.2 標準品溶液的配制

準確稱取甲醇標準品0.05g(精確至0.0001g)置于盛有適量水的25 mL容量瓶中，用水溶解并稀釋定容，準確移取5 mL到15 mL具塞試管中，準確加入5mL內(nèi)標溶液，用水稀釋至滿刻度，搖勻，備用。

2.4.3 試樣溶液的配制

準確稱取10%驅蚊酯驅蚊液試樣8g(精確至0.0002g)置于15 mL具塞試管中，準確加入5 mL內(nèi)標溶液，用水溶解并稀釋至滿刻度，搖勻，待溶液澄清時備用。

2.4.4 測定

在上述穩(wěn)定色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，先連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針相對響應的重復性，直至相鄰2針響應值相差不大于1%后，再按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

2.4.5 計算

驅蚊液試樣中甲醇的質量分數(shù)X2(%)，按式(1)計算：

(1)

式中：

r3——標樣溶液中，甲醇與1,4-二氧六環(huán)峰面積之比的平均值；

r4——試樣溶液中，甲醇與1,4-二氧六環(huán)峰面積之比的平均值；

m3——甲醇標樣的質量, 單位為克(g)；

m4——試樣的質量，單位為克(g)；

P2——標樣中甲醇的質量分數(shù)，數(shù)值以%表示。

3 結果與討論

3.1 分析方法的線性相關性試驗

分別稱取質量為0.0104g、0.0465g、0.0594g、0.0698g、0.2286g的甲醇標準品(含量99.9%)于5個25mL的容量瓶中，用水稀釋定容，再分別準確移取上述母液5 mL到5支15 mL具塞刻度試管中，分別準確加入5mL內(nèi)標溶液(1,4-二氧六環(huán)10.06mg/5mL)后用水稀釋至15mL，按標準操作條件分別測定，以甲醇與內(nèi)標的質量比濃度為橫坐標，以峰面積比為縱坐標，得工作曲線。

甲醇線性關系數(shù)據(jù)見表1，線性關系圖見圖3。甲醇標樣的添加濃度(x)與平均峰面積(y)之間滿足線性關系y = 1.2882x-0.07，線性相關系數(shù)R2=0.9993。

表1 10%驅蚊酯驅蚊液中甲醇線性關系實驗數(shù)據(jù)

3.2 分析方法的精密度試驗

對同一樣品中的甲醇質量分數(shù)進行5次平行測定，并對其進行標準偏差及變異系數(shù)的統(tǒng)計運算。同時運用修改的Horwits公式作為精密度是否合格的判定依據(jù)，結果見表2。

圖3 甲醇線性關系圖

由表2可知，本分析方法的變異系數(shù)為0.7279%，遠小于Horwits公式計算值，精密度合格，能對甲醇進行精確地分析。

3.3 分析方法的準確度試驗

為驗證本方法的系統(tǒng)誤差，對方法的準確度進行了試驗，分別稱取空白樣品約8g(精確至0.0002g)，加入99.9%的甲醇母液(0.0465g/25mL或0.0529g/25mL)5mL，按上述氣相色譜法方測定甲醇的回收率，其結果如表3。對甲醇的添加回收率在99.62%～100.75%之間，因此本方法可以滿足對產(chǎn)品中甲醇的分離測定。

表2 10%驅蚊酯驅蚊液中甲醇方法精密度實驗數(shù)據(jù)

表3 10%驅蚊酯驅蚊液中甲醇準確度實驗數(shù)據(jù)

4 結論

綜上所述，本試驗建立了氣相色譜法檢測10%驅蚊酯驅蚊液中的相關雜質甲醇成分的分析方法。試驗結果表明，采用本方法測定10%驅蚊酯驅蚊液中的甲醇質量分數(shù)具有較高的線性響應，較高的準確度和精密度。本方法具有操作簡單、高效的特點，是企業(yè)產(chǎn)品質量控制較為理想的分析檢測方法，提高了檢測效率。