章劍揚(yáng)，張琳，馮明慧，黃聰薇，金壽珍， 王國(guó)慶，魯成銀，劉新

(1.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉研究所，浙江 杭州 310008； 2.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉質(zhì)量安全控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉研究所，浙江 杭州 310008； 3.桐鄉(xiāng)市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心，浙江 桐鄉(xiāng) 314500)

菊花屬于菊科植物，為我國(guó)傳統(tǒng)中藥，具有消炎降火、清肝明目等功效[1-2]。菊花是藥食同源植物，含有豐富的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[3]，可加工成營(yíng)養(yǎng)保健茶，制成各類食品與飲料，具有很大的資源發(fā)掘和市場(chǎng)前景[4]。而近幾年，隨著工農(nóng)業(yè)和生產(chǎn)的快速發(fā)展，食品污染問題也日趨嚴(yán)重[5-6]。因此，菊花中有害元素的含量也逐漸被人重視。

ICP-MS在重金屬含量的測(cè)定方面具有線性范圍廣、靈敏度高、穩(wěn)定性好、能同時(shí)分析多種重金屬元素等優(yōu)點(diǎn)，是目前測(cè)定微量和痕量金屬元素最快捷的設(shè)備之一，已在分析測(cè)試領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用[7-9]。

本文采用ICP-MS對(duì)菊花中鎘、鉻、鉛和砷4種有害元素的含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示該方法方便快捷、準(zhǔn)確度高、精密度好，適合菊花中鎘、鉻、鉛和砷4種有害元素的測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

菊花，購(gòu)于超市；硝酸，優(yōu)級(jí)純；重金屬元素標(biāo)液及內(nèi)標(biāo)Ge、In、Re(美國(guó)Sigma公司)；去離子水(18.2 MΩ·cm)。

XSeries II ICP-MS；Mars6微波消解儀；MilliQ超純水系統(tǒng)；移液器(100～1 000 μL)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

分別將Cd、Cr、Pb、As標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的HNO3溶液逐級(jí)稀釋，配制4種元素的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，見表 1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度Table 1 Standard solution concentration

1.3 儀器工作條件

使用10 μg/L的7Li、59Co、115In、238U調(diào)諧液對(duì)儀器條件進(jìn)行最優(yōu)化選擇，使1 μg/L的115In和238U的計(jì)數(shù)分別大于40 000 cps和80 000 cps以進(jìn)行全質(zhì)量范圍內(nèi)質(zhì)量校正。氧化物比率CeO+/Ce2+≤0.5%，雙電荷比率Ba++/Ba+≤2%，具體ICP-MS工作參數(shù)見表2。

表2 工作參數(shù)Table 2 Working parameters of ICP-MS

1.4 樣品預(yù)處理

將菊花粉碎后過篩，混勻。準(zhǔn)確稱取0.400 g左右試樣，加入(5∶1，V/V) 硝酸+H2O2混合溶液，經(jīng)微波消解程序升溫消解后(表3)，轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中定容，待測(cè)，同時(shí)做空白對(duì)照。

表3 微波消解程序Table 3 Digestion procedure of microwave

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別測(cè)定鎘、鉻、鉛和砷4種元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子計(jì)數(shù)，以離子計(jì)數(shù)對(duì)應(yīng)溶液濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，6次重復(fù)，線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差見表4。

表4 各標(biāo)準(zhǔn)溶液線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限及 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 4 Linear range，correlation coefficient，detection limit and relative standard deviation

2.2 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

為確定本實(shí)驗(yàn)的方法準(zhǔn)確性，在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)圓白菜(GBW 10014)進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。通過對(duì)比參考值，結(jié)果顯示測(cè)定值在允許誤差范圍內(nèi)，表明本方法準(zhǔn)確、可靠。

2.3 回收率實(shí)驗(yàn)

稱取適量菊花粉末樣品，按照1.4節(jié)操作步驟制備樣品溶液，向已知濃度的樣品溶液中加入一定量的鎘、鉻、鉛和砷4種標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行回收率的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表5。

表5 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 5 The recovery of experimental results

由表5可知，各元素回收率均較好，說明此方法準(zhǔn)確度較高。

2.4 樣品測(cè)定結(jié)果

采集市售菊花樣本15個(gè)，分別測(cè)定其中4種重金屬含量，平行測(cè)定3次，取平均值，結(jié)果見圖1。

由圖1可知，所采集的市售菊花樣本中，鎘、鉻、鉛和砷4種有害金屬元素含量分別在0.100 3～0.209 3，0.554 0～1.663 7，0.148 3～1.070 7和0.063 0～0.137 0 mg/kg范圍，含量均較低，符合國(guó)際相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)[10-13]。

圖1 市售菊花樣品中4種有害元素含量Fig.1 Contents of 4 harmful elements in chrysanthemum samples sold in market

3 結(jié)論

通過采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定菊花中鎘、鉻、鉛和砷4種有毒有害重金屬元素，該方法精密度良好、快速便捷，適用于菊花中鎘、鉻、鉛和砷4種重金屬元素的測(cè)定。通過市售菊花樣品的檢測(cè)分析發(fā)現(xiàn)，菊花產(chǎn)品整體質(zhì)量安全現(xiàn)狀較好，市民可放心選購(gòu)及飲用。