河南省農(nóng)藥檢定站 馬麗娜

氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑，殺蟲譜廣，對害蟲以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內吸作用，其作用機制在于阻礙昆蟲、γ-氨基丁酸控制的氯化物代謝，因此對蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性，對作物無藥害。該藥劑可施于土壤，也可葉面噴霧。施于土壤能有效防治玉米根葉甲、金針蟲和地老虎，葉面噴灑時，對小菜蛾、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防效，且持效期長。氟蟲腈為GABA-氯離子通道抑制劑，與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性，對有機磷、有機氯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等殺蟲劑已經(jīng)產(chǎn)生抗性的或敏感的害蟲均有較好的預防效果，推薦劑量下對作物無藥害，既能防治地下害蟲，又能防治地上害蟲；既可用于莖葉處理和土壤處理，又可用于種子處理，是被眾多農(nóng)藥專家推薦代替高毒有機磷農(nóng)藥的首選藥劑之一。本文研究了花生中氟蟲腈、氟甲腈、氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物的殘留量檢測方法，該方法簡單、快速，準確度和靈敏度高，符合殘留分析的要求。

一、試驗部分

（一）儀器與材料

1.儀器。Varian CP-3800 氣相色譜帶電子捕獲檢測器（ECD），高速勻漿機，高速離心機，電子天平，氮吹儀。

2.試劑。乙腈：色譜純（Fisher Chemicals 公司）；正己烷：色譜純（Fisher Chemicals 公司）；丙酮：色譜純（Fisher Chemicals 公司）；氯化鈉：分析純（北京市化學試劑公司），130 ℃焙烤8 h 儲于干燥器中備用；固相萃取小柱：氟羅里硅柱1000 mg，6 mL（安捷倫科技有限公司）。

3.標準品。氟蟲腈：濃度100 mg/L，購于農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境質量監(jiān)督檢驗測試中心；氟甲腈：濃度100 mg/L，購于德國Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司；氟蟲腈硫化物≥99.5%，購于德國Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司；氟蟲腈砜化物≥99.5%，購于德國Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司。

4.標準溶液。準確稱取氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物標準品各0.01 g 用正己烷定容至10 mL 即得1000 mg/L 標準儲備溶液，置于-20 ℃冰箱中保存，用前梯度稀釋到所需濃度并配制10 mg/L 的混合標準溶液。

（二）試驗步驟

分別稱花生殼、花生仁各20 g樣品加入適量的水，40 mL 乙腈于250 mL 廣口瓶中，勻漿2 min，倒入100 mL 離心試管，加入5 g 氯化鈉振蕩2 min 后置于3000 r/min 離心機，離心10 min，使有機相和水相分層。

表1 花生仁中氟甲腈添加回收率和相對標準偏差

表2 花生仁中氟蟲腈硫化物添加回收率和相對標準偏差

表3 花生仁中氟蟲腈添加回收率和相對標準偏差

表4 花生仁中氟蟲腈砜化物添加回收率和相對標準偏差

表5 花生殼中氟甲腈添加回收率和相對標準偏差

表6 花生殼中氟蟲腈硫化物添加回收率和相對標準偏差

表7 花生殼中氟蟲腈添加回收率和相對標準偏差

表8 花生殼中氟蟲腈砜化物添加回收率和相對標準偏差

1.凈化。從100 mL 離心試管中準確吸取10.00 mL 有機相溶液，放入150 mL 燒杯中，置于70 ℃水浴加熱，杯內緩緩通入空氣流，蒸發(fā)近干，加入2.0 mL 正己烷，蓋上鋁箔。將氟羅里硅柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（15：85）、5.0 mL正己烷預淋條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入樣品溶液，用20 mL 刻度離心管接收洗脫液，用5 mL 丙酮+正己烷（15：85）涮洗燒杯后淋硅柱，并重復2次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度55 ℃條件下，氮吹蒸發(fā)至＜5 mL，用正己烷準確定容至5.0 mL，樣品進GC 分析。

2.分析測定分色譜柱：Varian CP-3800 氣相色譜儀具有電子捕獲檢測器和色譜工作站；色譜柱：HP-5 MS 毛細管柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm；進樣口溫度：250 ℃；進樣口分流1：20；檢測器溫度：300 ℃；柱溫：起始溫度200 ℃，保持2 min，以10 ℃/min 速率升溫，升至260 ℃，保持12 min；載氣：N2（含量≥99.999%）；流量2 mL/min，尾吹28 mL/min；進樣量：1 μL。

二、結果與討論

（一）標準曲線

用正己烷作溶劑，將氟甲腈、氟蟲腈、氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物配制成等濃度的混合標準溶液，再稀釋成0.01 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L 的標準系列溶液，在上述儀器條件下進樣，以氟甲腈、氟蟲腈、氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物標準溶液濃度與峰面積作標準曲線，所得標準曲線的相關性R2均＞0.98，表明分析物氟甲腈、氟蟲腈、氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物分別在其濃度0.01～1.0 mg/L 內具有較好的線性關系。

（二）最小檢出量

在上述條件下，氟蟲腈、氟蟲腈硫化物的最低檢出量為0.0003 ng，氟甲腈、氟蟲腈砜化物的最低檢出量為0.001 ng。

（三）最低檢測濃度

氟甲腈、氟蟲腈、氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物在花生殼、花生仁中的最低檢出濃度均為0.01 mg/kg。

（四）相對保留時間

在上述色譜條件下，氟甲腈約為3.920 min，氟蟲腈約為5.054 min，氟蟲腈硫化物約為5.194 min，氟蟲腈砜化物約為6.253 min。

（五）添加回收率與相對標準偏差

取對照區(qū)的花生殼、花生仁樣品，按上述方法作添加回收率試驗，添加濃度為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg 和0.1 mg/kg，每個濃度做5 個平行試驗。試驗結果表明，平均回收率為85.1%～105.1%，變異系數(shù)為1.0%～10.3%，符合農(nóng)藥殘留檢測要求，結果見表1 至表8。

（六）分析多殘留樣品

檢測條件的優(yōu)化和選擇至關重要，應考慮樣品中待測組分是否完全分離，是否與樣品基質有干擾。對檢測器的溫度、色譜柱的選擇和柱箱、進樣口溫度進行選擇，來確定最佳的檢測條件對各個組分完全的分離及樣品基質未干擾的測定。

三、結論

本方法在添加濃度為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg 的花生樣品中，分別用不同比例的淋洗液比較對氟甲腈、氟蟲腈、氟蟲腈硫化物、氟蟲腈砜化物添加影響樣品SPE 洗脫溶劑的方法建立中，洗脫正己烷和丙酮的溶劑的極性比上樣正己烷溶劑要強，但是極性過強又將樣品中色素組分等被淋洗下來，影響分析測定。調整正己烷和丙酮的比例為85：15、90：10、95：5（V：V）進行試驗，選擇正己烷和丙酮的比例為85：15（V：V）作為淋洗液，采用氟羅里硅柱柱凈化前處理條件，可以得到較高的添加回收率，滿足農(nóng)藥的分析要求。