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故宮藏乾隆朝漆紗隔心工藝探究

2019-06-13 08:07包嬡迪BUCKSusanLLUVERASTENORIOAnnaTAMBURINIDiegoDEGANOIlariaCOLOMBINIMariaPerla
關(guān)鍵詞:紙樣金箔大漆

李 越,包嬡迪,BUCK Susan,LLUVERAS -TENORIO Anna,TAMBURINI Diego,DEGANO Ilaria,COLOMBINI Maria Perla

(1.故宮博物院,北京 100009;2.美國(guó)特拉華大學(xué)保護(hù)系,美國(guó)紐瓦克 19717;3.意大利比薩大學(xué)化學(xué)與工業(yè)化學(xué)系,意大利比薩 I-56124)

0 引言

寧壽宮,即現(xiàn)故宮珍寶館,位于紫禁城東北角,是乾隆皇帝(1736—1795年)為退位后能安享晚年,于乾隆三十六年至四十一年(1771—1776年)間主持修建的太上皇宮。寧壽宮西路,是一組亭臺(tái)樓榭、山石草木錯(cuò)落經(jīng)營(yíng),極富江南特色的皇家園林,稱(chēng)寧壽宮花園,又稱(chēng)乾隆花園。

符望閣,是乾隆花園第四進(jìn)院的主體建筑。平面呈正方形,四角攢尖頂樓閣建筑,外觀兩層,中藏一夾層,是花園內(nèi)最高、體量最大的構(gòu)筑物。建筑一層南向明間有一寶座,設(shè)在升起的須彌座之上,北靠花窗墻,東、西、南三面由欄桿罩圍合而成(圖1),顯得開(kāi)敞而隆重,是較為正式的儀典空間。

本研究的對(duì)象是漆紗,即鑲嵌在寶座欄桿罩橫批和隔扇木框內(nèi)的隔心。這些隔心表面泛金屬光澤,質(zhì)感硬挺酥脆,以稀疏的織物為地,正反兩面中部均繪制有連續(xù)的西番蓮卷草和幾何紋飾,于表層脫落處可見(jiàn)黑褐色織物紗芯(圖2)。專(zhuān)家觀察討論后,初步判斷隔心制作使用了中國(guó)傳統(tǒng)材料大漆,遂定名為“漆紗”。

2010年,在符望閣修復(fù)過(guò)程中,工作人員對(duì)欄桿罩進(jìn)行了測(cè)繪、拆解,漆紗隔心被單獨(dú)取出保存。2014年8月,工作組對(duì)漆紗的現(xiàn)狀及尺寸進(jìn)行了復(fù)查(表1)。庫(kù)房現(xiàn)存漆紗殘片13片(缺南向橫批兩槽待查),每片均有不同程度的殘損、裂縫、金層脫落、水漬等病害,且表面積塵明顯,修復(fù)、回裝難度大。經(jīng)工作組討論,可行的方案是在研究清楚漆紗的制作材料和工藝步驟后如法復(fù)制,以用于原狀陳列。

表1 漆紗嵌片(拆解后)尺寸統(tǒng)計(jì)表Table 1 Sizes of the lacquer gauzes after dismantlement (cm)

自2010年以來(lái),漆紗得到了各方專(zhuān)家的關(guān)注, 研究人員運(yùn)用多種科學(xué)分析手段,試圖闡釋漆紗的基本構(gòu)成和各組分的材質(zhì)、特點(diǎn)、物理參數(shù)等[1,2]。然而,漆紗隔心技法獨(dú)特,在整個(gè)故宮內(nèi)檐裝修未見(jiàn)先例,許多材料和工藝上的細(xì)節(jié)仍存疑問(wèn),原樣復(fù)制面臨挑戰(zhàn)。

本研究旨在前人工作基礎(chǔ)之上,綜合多種科技保護(hù)分析技術(shù)對(duì)漆紗樣品進(jìn)行構(gòu)造層次的解讀和逐層的成分分析,以便為后期復(fù)制提供更準(zhǔn)確的科學(xué)依據(jù)和能指導(dǎo)實(shí)際操作的工藝步驟,同時(shí)綜合傳統(tǒng)織繡髹漆技法、相關(guān)考古發(fā)現(xiàn)和清宮檔案,對(duì)漆紗的獨(dú)特工藝和歷史淵源展開(kāi)討論。

1 分析技術(shù)與實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備參數(shù)

1)剖面顯微分析。剖面顯微分析實(shí)驗(yàn)在故宮CRAFT保護(hù)實(shí)驗(yàn)室完成。使用的設(shè)備是Olympus BX51顯微鏡,配備Olympus U-RFL-T鹵燈紫外光源、Olympus DP73相機(jī)。

2)掃描電鏡及能譜儀分析(SEM-EDS)。SEM-EDS實(shí)驗(yàn)由Catherine Matsen女士在美國(guó)溫特圖爾(Winterthur)博物館SRAL實(shí)驗(yàn)室完成。掃描電鏡的加速電壓為20 kV,樣品臺(tái)高度20 mm,傾斜角20°。EDS數(shù)據(jù)處理經(jīng)由Bruker X-flash探測(cè)器,Quantax model 200微量分析模塊及Esprit 1.8軟件完成。

3)液相色譜-二極管-質(zhì)譜分析(HPLCDAD-MS)。HPLC-DAD-MS分析實(shí)驗(yàn)在意大利比薩大學(xué)文化遺產(chǎn)保護(hù)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。液相色譜-二極管光譜檢測(cè)的設(shè)備組成包括:PU-2089脫氣型四元梯度泵,MD-2010(Jadco International Co,Japen)二極管陣列光譜檢測(cè)器,連接20 μL的Rheodyne 7125進(jìn)液閥。光譜采集參數(shù)為:在200~650 nm區(qū)間,每0.8 s采集一次,分辨率為1 nm。數(shù)據(jù)處理使用ChromNav軟件。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的設(shè)備組成包括:HPLC 1200 Infinity,Jet Stream ESI接口(Agilent Technologies,USA),串聯(lián)四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀。

4)熱裂解 -氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(Py-GC/MS)。Py-GC/MS分析實(shí)驗(yàn)在意大利比薩大學(xué)文化遺產(chǎn)保護(hù)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。儀器設(shè)備組成包括:EGA/Py-3030D(Frontier Lab)多發(fā)式微型爐熱裂解儀,連接6890 Agilent Technologies(USA)氣相色譜儀,配備HP-5MS熔融石英毛細(xì)管柱及脫活石英前柱,70 eV電子轟擊模式的Agilent 5973質(zhì)譜儀。實(shí)驗(yàn)時(shí),將微克級(jí)別的樣品顆粒/粉末放入墊有石英棉的不銹鋼樣品管中,滴入2 μL的HMDS硅烷化衍生試劑,各階段實(shí)驗(yàn)溫度及時(shí)間參數(shù)設(shè)置詳參文獻(xiàn)[3]。

5)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(GC/MS)。GC/MS實(shí)驗(yàn)在意大利比薩大學(xué)文化遺產(chǎn)保護(hù)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。實(shí)驗(yàn)室通過(guò)一套分步提取的化學(xué)方法,實(shí)現(xiàn)了從單一文物樣品中分離出脂類(lèi)/樹(shù)脂類(lèi)、蛋白質(zhì)類(lèi)和碳水化合物類(lèi)三個(gè)獨(dú)立組分,再分別做氣相色譜質(zhì)譜的定量檢測(cè)分析。實(shí)驗(yàn)流程繁復(fù),具體步驟和設(shè)備參數(shù)詳參文獻(xiàn)[4]。

6)同步輻射顯微傅里葉紅外光譜分析。同步輻射顯微傅里葉紅外光譜分析(透射模式)在德國(guó)柏林Iris紅外光束中心完成。設(shè)備由Thermo Nicolet Ne+us紅外光譜分析平臺(tái)聯(lián)合Thermo Continuum紅外顯微鏡組成。以每10 μm一步、每步掃描258次采集二維掃描圖,采集范圍為4 000 cm-1至700 cm-1,采集孔徑固定為10 μm,分辨率為4 cm-1。二維掃描譜圖的處理軟件為OMNIC。

1.2 樣品采集與制備

實(shí)驗(yàn)所用樣品采集自拆解后的漆紗殘片。觀察對(duì)比后,針對(duì)不同表面形貌選取特征位置,截取毫克級(jí)別的微量樣品。所得的樣品一部分用于制作剖面,一部分留備其他實(shí)驗(yàn)。

制作剖面時(shí),混合適量甲基乙基酮催化劑和聚酯樹(shù)脂,將樣品包埋在約1 cm×1 cm的塑料模具中,置于自然光環(huán)境24 h以完全固化。接著依次用200~600目的砂紙和1 200~12 000目的Micromesh磨砂布進(jìn)行打磨拋光。樣品采集和剖面制作均在故宮CRAFT實(shí)驗(yàn)室完成。剖面顯微分析、SEM-EDS、紅外光譜實(shí)驗(yàn)在此剖面樣品基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)。

明確漆紗微觀層次關(guān)系后,另取未包埋的原始樣品進(jìn)行物理剝離、分層,獲取多個(gè)亞樣品(表2)。分層操作借助低倍體式顯微鏡Nikon SMZ 800,在意大利比薩大學(xué)文化遺產(chǎn)保護(hù)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。GC/MS、Py-GC/MS、HPLC-DAD-MS實(shí)驗(yàn)在此分離的亞樣品基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)。

2 漆紗的構(gòu)造與材料

2.1 整體構(gòu)造層次

結(jié)合宏觀觀察和多個(gè)特征位置的剖面顯微照片分析,漆紗的結(jié)構(gòu)呈中心對(duì)稱(chēng)分布,分有紋飾和無(wú)紋飾兩大類(lèi)。有紋飾部位的微觀結(jié)構(gòu),從中心向兩側(cè)可歸納為4個(gè)基本邏輯層序:A.織物紗芯—B.雙面紙樣層—C.雙面上漆滿貼金層—D.雙面(紙樣)紋飾施繪層(圖3~4)。而漆紗大部分面積沒(méi)有紋飾,表現(xiàn)為貼金織物,其微觀結(jié)構(gòu)為:A.織物紗芯—C.雙面滿貼金層(圖3和圖5)。

表2 漆紗典型剖面層次列表及對(duì)應(yīng)亞樣品Table 2 Stratigraphy of a fully decorated lacquer gauze and subsamples

選取有紋飾部位甲、乙、丙三個(gè)典型位置(圖6),單側(cè)局部取樣制作剖面,分析層次關(guān)系(圖7~9)。第1層為A.織物紗芯,顯微鏡下呈束狀,單根截面三角形。第2、3層對(duì)應(yīng)B.紙樣層的膠結(jié)物和紙基底,紫外光下為發(fā)白色強(qiáng)熒光的纖維組織,由于膠薄易滲,2、3兩層在顯微鏡下無(wú)法區(qū)分。第4、5層對(duì)應(yīng)C.滿貼金層的金膠Ⅰ和金箔Ⅰ,可見(jiàn)光下金膠Ⅰ中懸浮紅色顏料顆粒,金箔Ⅰ為一連續(xù)金線。

第6~13層對(duì)應(yīng)D.施繪層,只存在于紋飾紙樣之上。無(wú)紋飾部位的貼金織物剖面,對(duì)應(yīng)則只含有此處的A第1層和C第4、5層。

前3個(gè)層次A、B、C在漆紗不同位置取樣所見(jiàn)的剖面形態(tài)基本一致,邏輯較直接簡(jiǎn)單;施繪層D則包含若干亞層,不同區(qū)域、不同表觀形貌對(duì)應(yīng)的剖面也不盡相同,下一步展開(kāi)討論。

2.2 紋飾施繪層工藝序列

細(xì)致研究漆紗表面紋飾,發(fā)現(xiàn)施繪層D存在1)半透/不透、2)銀色/金色暈染、3)是否表面勾線3個(gè)不同方面的做法(圖10)。由于銀長(zhǎng)期暴露在空氣中發(fā)生氧化,肉眼觀察現(xiàn)狀呈深黑褐色。對(duì)比不同表觀形貌的剖面顯微照片(圖7~9),可逐一明確第6~14各繪層的作用,列表整理如表2。

施繪層D中,第6、7層總是同時(shí)出現(xiàn)在“不透”樣品中,分別為地仗的白色打底層和紅色底色層,紫外光下分界不明顯、整體呈暗黑色,兩繪層總厚度可達(dá)金膠層的20倍以上。第8、9層總是同時(shí)出現(xiàn)在“半透”樣品中,顯微形貌與第2、3層滿貼金類(lèi)似,為紅色金膠Ⅱ和金箔Ⅱ,但金箔Ⅱ的表觀金色與金箔Ⅰ明顯不同,前者發(fā)白而后者發(fā)黃。

由于紙基底和金箔極薄、金膠層又以透明有機(jī)質(zhì)為主,不做地仗的區(qū)域繪層輕薄透光便呈現(xiàn)出“半透”效果,做地仗的區(qū)域則厚重“不透”呈現(xiàn)出微微突起的立體效果。因此,第6、7層地仗的有無(wú)就決定了紋飾表現(xiàn)為不透或半透,第8、9層偏青白色調(diào)的貼金又使半透的紋飾從發(fā)黃的渾金地色中跳脫出來(lái),視覺(jué)上得以區(qū)分。

第10層棕色金膠Ⅲ只出現(xiàn)在有銀色暈染的樣品中,高倍率下可見(jiàn)該層中懸浮著大量屑狀物。相對(duì)而言,第11層棕色金膠Ⅳ則僅出現(xiàn)在有金色暈染的樣品中,層中同樣存在大量細(xì)粉狀懸浮物,可見(jiàn)光下閃現(xiàn)金光。并且,銀色和金色暈染的涂層均只出現(xiàn)在“不透”區(qū)域打底層之上。結(jié)合宏觀觀察和第10、11兩層暈染交界處的疊壓關(guān)系可知,制作時(shí)銀色暈染在先,金色暈染在后。

第12、13層對(duì)應(yīng)最表層的金色勾線,為紅色金膠Ⅴ和金箔Ⅴ,可見(jiàn)光下發(fā)現(xiàn)金膠Ⅴ中混合有金色粉狀物質(zhì),且紅色較金膠Ⅰ、Ⅱ更明亮。第14層為漆紗表面附著的污染物層。

根據(jù)以上分析,圖9中典型剖面丙對(duì)應(yīng)為“不透打底-(交界處疊壓)半透貼金-銀色暈染-表面勾線”的疊壓序列,其他位置紋飾則通過(guò)增加或減少特定繪層可形成至少六種不同的表觀形貌效果(表3)。例如,回紋內(nèi)側(cè)邊緣勾金線處剖面(圖7)無(wú)6~7地仗層和10~11銀色和金色暈染層,表現(xiàn)為“半透貼金-表面勾線”;回紋最外側(cè)邊緣剖面(圖8)無(wú)8~9貼金層、10銀色暈染層和12~13勾線層,表現(xiàn)為“不透打底-金色暈染”。

表3 漆紗不同表面形貌的剖面疊層關(guān)系Table 3 The stratigraphic overlaying relation corresponding to each different surface appearance

(續(xù)表3)

2.3 制作材料

在摸清漆紗的構(gòu)造層次后,還需明確各步驟使用的無(wú)機(jī)、有機(jī)材料,才能真實(shí)還原其制作工藝,指導(dǎo)后期復(fù)制。

2.3.1 無(wú)機(jī)材料 漆紗工藝中使用的無(wú)機(jī)材料,主要涉及各層包含的紅色、白色顏料和金屬箔/粉。前期研究鑒定出了鐵紅、鉛白等礦物顏料[5],但因?yàn)槔L層多而薄(<20 μm),難以判斷顏料的層位來(lái)源和使用目的。此次選取“不透打底-銀色暈染-表面勾線”剖面樣品做SEM-EDS實(shí)驗(yàn)。首先對(duì)比電鏡背散射圖和可見(jiàn)光顯微照片(圖11),明確各層的一一對(duì)應(yīng)關(guān)系;再結(jié)合中國(guó)古代常用顏料的化學(xué)成分,比對(duì)各元素在剖面上的二維分布情況,對(duì)物質(zhì)種類(lèi)進(jìn)行分析。由于已知漆紗制作于清乾隆時(shí)期,可能使用的紅/白顏料和金屬箔/粉種類(lèi)少、元素特征明確,SEM-EDS實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以直觀準(zhǔn)確地判斷漆紗各層所包含的無(wú)機(jī)物質(zhì)[6]。

綜合150倍、450倍和1 000倍放大倍率的元素分布圖(圖12~14),第5、9、13層主要表現(xiàn)為連續(xù)線狀分布的金(Au)元素,厚度不足1 μm,對(duì)應(yīng)于各次貼金的金箔Ⅰ,金箔Ⅱ,金箔Ⅴ。第4層金膠Ⅰ和第8層金膠Ⅱ的主要元素為鐵(Fe),可見(jiàn)光下呈紅色,推測(cè)使用了鐵紅(Fe2O3)顏料。第10層金膠Ⅲ中僅含銀(Ag)的屑狀物,應(yīng)是摻入了碾碎的銀箔。第11層金膠Ⅳ含金的細(xì)粉狀物,對(duì)應(yīng)碾成泥的金箔。第12層紅色金膠Ⅳ主要元素為汞(Hg),應(yīng)為朱砂/銀珠(HgS)顏料;同時(shí)該層還顯示含有金、鉛(Pb)和鐵元素,推測(cè)是為了增加金膠的粘稠度和色彩飽和度,又調(diào)入了金粉、鉛丹(Pb3O4)和鐵紅。第6、7地仗層在電鏡下差別不明顯,主要元素均為鉛(Pb),對(duì)應(yīng)顏色推測(cè)下層白色為鉛白(Pb3(OH)4CO3)顏料;上層紅色為鉛丹(Pb3O4)或鉛丹、鉛白的混合物。

2.3.2 有機(jī)材料 從三個(gè)方面敘述。

1)紗芯。與符望閣內(nèi)保存下來(lái)的其他同時(shí)期絲質(zhì)隔心相比,漆紗紗芯硬結(jié)易碎,老化尤其嚴(yán)重。從紙樣層下分離出未貼金的紗芯亞層樣品Q(chēng)S-S(對(duì)應(yīng)剖面第1層),500倍顯微鏡下可觀察到絲束表面包裹了一層黑褐色膠狀物質(zhì)(圖15),為探明紗芯的預(yù)處理工藝,運(yùn)用色譜質(zhì)譜技術(shù)對(duì)亞樣品Q(chēng)S-S進(jìn)行分析。

Py-GC/MS實(shí)驗(yàn)所得QS-S樣品譜圖與蠶絲的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)譜圖十分吻合(圖16),各主要裂解產(chǎn)物峰的保留時(shí)間和質(zhì)譜譜圖均能一一對(duì)應(yīng),可判定漆紗紗芯的材質(zhì)為桑蠶絲。而綜合HPLC-DAD-MS實(shí)驗(yàn)的色譜保留時(shí)間及相對(duì)應(yīng)紫外-可見(jiàn)光光譜譜圖、HPLC-ESI-MS質(zhì)譜譜圖(圖17),發(fā)現(xiàn)QS-S亞樣品中含有鞣花酸物質(zhì)。

鞣花酸是單寧鞣質(zhì)的衍生物,而用含單寧的植物對(duì)絲織品進(jìn)行整理、染色,在古代紡織業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。我國(guó)常見(jiàn)的單寧類(lèi)染料有五倍子、皂斗、薯莨等,一般與鐵鹽媒染劑共同使用,在染黑的同時(shí)使絲綢增重,起到增強(qiáng)其垂感和光澤度的作用,使織物更加硬挺[7]。SEM-EDS在織物絲束中檢測(cè)到的鐵元素(圖12)可與此處鞣花酸的檢出互為佐證。漆紗紗芯酥脆易折的現(xiàn)狀,也是單寧物質(zhì)加速絲織物老化的典型病癥之一[8]。

2)紙樣層膠結(jié)劑。將分離得到的紙樣層亞樣品Q(chēng)S-PA(對(duì)應(yīng)剖面第2~3層)做氣相色譜質(zhì)譜GC/MS實(shí)驗(yàn)(圖18),結(jié)果顯示其蛋白質(zhì)組分的含量高于定量下限,進(jìn)一步將其各氨基酸的相對(duì)百分比(表4)與已知蛋白質(zhì)類(lèi)(蛋、動(dòng)物膠、乳制品)文物樣品標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)相比較做 PCA分析[3,9],樣品實(shí)際測(cè)算值落入動(dòng)物膠集群(圖19)。這表明漆紗工藝中,將紙樣粘貼到織物紗芯時(shí)使用了動(dòng)物膠做膠結(jié)劑,清乾隆時(shí)期常用的動(dòng)物膠有骨膠、魚(yú)膠、皮膠等。

表4 漆紗亞樣品氨基酸相對(duì)百分比Table 4 Relative percentage of amino acids of subsample QS-PA and animal glue reference

3)金膠層和打底層。由“漆紗”命名可知,大漆材料是本研究的一個(gè)重點(diǎn)。為了科學(xué)準(zhǔn)確地判定各步驟是否使用了大漆,運(yùn)用熱裂解/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(Py-GC/MS)[10],通過(guò)特征譜圖和分子標(biāo)志物的檢測(cè)對(duì)各層亞樣品進(jìn)行逐個(gè)比對(duì)辨別,判定依據(jù)詳參文獻(xiàn)[3]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,織物紗芯和紙樣層中(剖面第1~3層)不含大漆,而其余各金膠層和打底層(第 4、6、7、8、10、12 層)均明確使用了大漆。

此外,Py-GC/MS還能用于指示其它主要有機(jī)物類(lèi)別和特征添加劑。以打底層亞樣品Q(chēng)S-PR(第6~7層)為例,熱裂解-色譜質(zhì)譜譜圖(圖20)的主峰(紅色*標(biāo)記)大都屬羧酸類(lèi),其中又以短鏈一元羧酸(C4-C8),軟脂酸(C16)和硬脂酸(C18)峰最高。這與大漆標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)[3],以及其它漆器類(lèi)文物樣品的研究結(jié)果相吻合[11,12]。飽和二元羧酸及不飽和酸的存在,則表明該層中同時(shí)使用了干性油[9,13,14]。

圖20及后文中所有熱裂解質(zhì)譜圖和色譜圖中標(biāo)識(shí)的(333,348)峰,均對(duì)應(yīng)于天然大漆和干性油間可能發(fā)生反應(yīng)或降解形成的產(chǎn)物。

比對(duì)發(fā)現(xiàn),譜圖中還存在樟腦和柏木油/焦油的特征峰(α-柏木烯、β-柏木烯、α-柏木醇)。類(lèi)似的檢測(cè)結(jié)果也在其他漆器分析文獻(xiàn)[12]和我國(guó)古墨的相關(guān)研究[15]中被提及。古代漆器工藝確有添加樟腦油的做法,明代漆藝典籍《髹飾錄》中還提到冰片[16],而冰片極易氧化生成樟腦。因此可知,漆紗施繪過(guò)程的打底層中加入了柏木油/焦油作稀釋劑、樟腦或冰片作添加劑。

以類(lèi)似方法對(duì)各層亞樣品熱裂解質(zhì)譜圖逐個(gè)進(jìn)行分析,結(jié)果整理如表5。

漆紗局部剖面切片的同步輻射顯微紅外光譜二維掃描圖(圖21)同樣表明,C=O羰基基團(tuán)(在本漆紗樣品中表征油脂類(lèi)物質(zhì))存在于紙樣層及以上的所有層中,并且金膠層I、金膠層Ⅱ中油類(lèi)含量明顯高于地仗層(第6、7層)。碳酸根()富集于第6層的下部和第7層中,則驗(yàn)證地仗兩層均使用了鉛白顏料[17-20]。

表5 熱裂解-氣相色譜/質(zhì)譜分析結(jié)果小結(jié)Table 5 Summary of Py-GC/MS results of lacquer gauze subsamples

2.3.3 制作材料小結(jié) 綜合剖面顯微分析、SEMEDS、HPLC-DAD -MS、Py-GC/MS、GC/MS等多種技術(shù)手段的檢測(cè)結(jié)果,將漆紗各層中所含的主要無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)整理如表6。

表6 漆紗各層無(wú)機(jī)/有機(jī)物質(zhì)小結(jié)Table 6 Summary of organic/inorganic materials in each layer of the lacquer gauze

(續(xù)表6)

1)織物紗芯所含的無(wú)機(jī)、有機(jī)物質(zhì)表明,絲線經(jīng)過(guò)了堿劑精煉,以及單寧結(jié)合鐵鹽的功能性整理,而此預(yù)處理過(guò)程不涉及大漆、油類(lèi)或樹(shù)脂類(lèi)物質(zhì)。

2)紋樣剪紙使用了動(dòng)物膠粘貼到紗芯兩側(cè)。此層中確檢測(cè)到微量的油脂類(lèi)物質(zhì),但結(jié)合同步輻射微紅外二維掃描圖看,這是金膠Ⅰ向下滲透至紙樣層的結(jié)果,而非有意添加。

3)從剖面顯微照片和掃描電鏡背散射圖觀察,在紅色金膠層Ⅰ,Ⅱ,Ⅴ之上有一條連續(xù)而明亮的金元素分布線(厚度<1 μm),表明此為貼金工藝;而金膠Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ層中本身就混合有金或銀的粉屑狀物,表明此為描金/描銀工藝,即將金箔和銀箔碾碎過(guò)篩、混合到有機(jī)粘合劑中直接進(jìn)行涂繪渲染。同時(shí)EDS打點(diǎn)半定量結(jié)果顯示,各金箔層的含銀量存在較明顯差異,其中金箔Ⅱ含銀最明顯、金箔Ⅰ次之,而金箔V的金純度接近百分之百。

4)金膠Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ在剖面顯微照片中均呈紅色,但元素分析結(jié)果顯示各層所用顏料有所不同。金膠Ⅰ、Ⅱ主要為鐵紅;金膠Ⅳ中則是朱砂/銀珠混合了一定量的金粉、鉛丹和鐵紅。金膠Ⅲ、Ⅳ呈有機(jī)膠結(jié)劑的棕黃色,其中Ⅲ混合了大量銀屑,Ⅳ混合了金粉。

5)各金膠層、打底層的有機(jī)粘合劑都是干性油和大漆混合物,同時(shí)添加了一定量的柏木油/焦油做稀釋劑。但從同步輻射微紅外二維掃描圖和Py-GC/MS的結(jié)果可以看出,各層中有機(jī)物的比例有所區(qū)別,金膠層以干性油為主、大漆含量較低,打底層大漆的相對(duì)含量則更高。

6)在大漆含量較高的打底層(第6、7層)和金膠Ⅰ(第4層)中檢測(cè)到了樟腦/冰片。據(jù)記載,冰片是天然大漆曬制過(guò)程中的添加劑之一,能起到“漆化清利而不滯,其光如鑒”的作用[16]。同時(shí),柏木油/焦油作為稀釋劑起著調(diào)節(jié)有機(jī)黏合劑整體平流性、黏稠度和干燥時(shí)間的作用,廣泛存在于漆紗各層。

3 結(jié)論

本工作對(duì)清乾隆時(shí)期獨(dú)特金漆紗隔扇裝修的探討,有助于拓寬以往學(xué)界對(duì)漆紗形貌特點(diǎn)、使用年代和功能范圍的一般性認(rèn)識(shí),充實(shí)我國(guó)古代紡織科技史和漆器科技史的相關(guān)研究。

本案例表明剖面顯微分析結(jié)合掃描電鏡-能譜儀分析、顯微紅外光譜分析、以及氣相/液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的綜合性微損實(shí)驗(yàn)方法,非常適用于探究多涂層復(fù)合型文物,對(duì)傳統(tǒng)大漆及相關(guān)有機(jī)物的判別尤其有效。此外,由于對(duì)大漆、桐油等傳統(tǒng)有機(jī)材料的研究目前尚處初期,本研究對(duì)各層膠結(jié)劑只能給出類(lèi)別判定和半定量的指導(dǎo),具體的混合配比有待繼續(xù)研究。

致 謝:本研究得到了故宮博物院古建部乾隆花園項(xiàng)目組,宮廷部張瓊,文保科技部雷勇、王允麗、馬越、李媛等老師的大力支持,并受惠于美國(guó)世界文物建筑保護(hù)基金會(huì)(WMF)的資助和參與CRAFT授課的諸多文物保護(hù)專(zhuān)家。美國(guó)蓋地保護(hù)中心(GCI)和溫特圖爾博物館(Winterthur Museum,Garden and Library)為漆紗的研究提供了實(shí)驗(yàn)的便利和無(wú)私的協(xié)助。本研究有機(jī)材料的分析得到了歐盟教育、視聽(tīng)及文化服務(wù)機(jī)構(gòu)(EACEA)對(duì)伊拉斯謨“考古材料科學(xué)”碩士項(xiàng)目(FPA 2013-0238)的資助。特此向上述同志和組織致以衷心的感謝!

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