張成江，江 艷，陳儒嘉

(遵義醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院 分析化學(xué)教研室，貴州 遵義 563099)

九香蟲(aspongopuschinensis)，又稱屁巴蟲、打屁蟲，屬半翅目蝽科，主要分布于我國的南部地區(qū)[1-3]。九香蟲是一種傳統(tǒng)的藥食兩用昆蟲，藥用于中醫(yī)治療胸脅脹痛、慢性腎病、陽痿早泄、疼痛等方面具有顯著療效[4-6]。現(xiàn)代研究表明，九香蟲還具有抗菌[7]、抗癌[8]以及抗凝血[9]等作用。九香蟲的食用價(jià)值也很高，含有多種脂肪酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、幾丁質(zhì)和多種人體所需的微量元素[10-11]，所以九香蟲也是一種獨(dú)具地方特色的保健食品。近年來，從九香蟲中分離出30余種天然活性成分，包括內(nèi)酰胺、去甲腎上腺素衍生物、倍半萜化合物等，應(yīng)用到多種疾病的治療研究當(dāng)中。

固相微萃取(SPME)是一種集采樣、萃取、濃縮和進(jìn)樣于一體的新型樣品前處理技術(shù)[12-13]。SPME具有操作簡單、方便快捷、易自動(dòng)化，以及易于聯(lián)用等特點(diǎn)。固相微萃取采樣過程萃取纖維不接觸樣品，對揮發(fā)性成分富集效果好、萃取容量小，不改變生物揮發(fā)性成分的釋放平衡，是一種非侵入性的無損采樣方法，因此，SPME技術(shù)特別適合于采集各種生物活體釋放的揮發(fā)性成分。目前還沒有查到相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道固相微萃取法分析活體及炮制九香蟲的氣味成分。本實(shí)驗(yàn)采用固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(SPME-GC-MS)分析活體及炮制九香蟲的氣味成分，為進(jìn)一步合理開發(fā)和利用九香蟲的藥食兩用價(jià)值提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器 Agilent GC-6890/MS-5973氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司)；手動(dòng)固相微萃取裝置(美國Supelco公司)；萃取纖維頭分別為100 μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)、85 μm聚丙烯酸酯(PA)和60 μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)(美國Supelco公司)；HP-1510型氣相色譜頂空加熱器(上海濟(jì)成分析儀器有限公司)；AL204電子天平(Mettler -Toledo公司)；15 mL頂空萃取瓶。

1.2 材料 活體九香蟲采自貴州省遵義市新舟鎮(zhèn)；炮制九香蟲由活體蟲經(jīng)過溫水浸泡2 h后，翻炒制得。

1.3 方法

1.3.1 固相微萃取過程 從大小品種相同的數(shù)只活體九香蟲中，隨機(jī)挑取一只活體九香蟲或稱取1.0 g炮制九香蟲放入15 mL萃取瓶，蓋上瓶蓋，將萃取瓶放入頂空加熱器中，設(shè)置一定的萃取溫度(活體九香蟲在室溫下進(jìn)行萃取，炮制九香蟲萃取溫度為70 ℃)。將固相微萃取裝置的針頭插入萃取瓶中，推出纖維頭，萃取一定的時(shí)間(活體九香蟲萃取10 min，炮制九香蟲萃取60 min)，收回纖維頭，拔出固相微萃取裝置，再將針頭插入GC-MS儀器的進(jìn)樣口(溫度為250 ℃)，推出纖維頭解吸一定時(shí)間(活體九香蟲解吸3 min，炮制九香蟲解吸5 min)，收回纖維頭，拔出針頭，進(jìn)行GC-MS分析。

1.3.2 活體九香蟲的GC-MS分析 色譜條件：HP-5石英毛細(xì)管色譜柱(30.0 m×0.25 mm×0.25 μm)，載氣為高純氦氣，體積流量1.0 mL/min，進(jìn)樣模式為不分流，進(jìn)樣口溫度250 ℃；程序升溫：初始溫度為40 ℃，以4 ℃/min的速度升至160 ℃，保留2 min，再以10 ℃/min升至200 ℃，260 ℃后運(yùn)行2 min。

1.3.3 炮制九香蟲的GC-MS分析 色譜條件：HP-5色譜柱(30.0 m×0.25 mm×0.25 μm)，載氣為高純氦氣，體積流量1.0 mL/min，進(jìn)樣模式為不分流，進(jìn)樣口溫度250 ℃；程序升溫：初始溫度為65 ℃，以20 ℃/min的速度升至120 ℃，再以5 ℃/min升至230 ℃，260 ℃后運(yùn)行2 min。

1.3.4 質(zhì)譜條件 離子源溫度230 ℃；四級桿溫度150 ℃；接口溫度280 ℃；電離源EI；電子能量70 eV；活體九香蟲無溶劑延遲，炮制九香蟲溶劑延遲4 min；質(zhì)量掃描范圍m/z 30～500。

根據(jù)所得到的總離子流色譜圖中各質(zhì)譜信息，用面積歸一化法計(jì)算各組分的相對質(zhì)量分?jǐn)?shù)，通過計(jì)算機(jī)檢索與NIST05、Demo及Wiley7質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖庫對比，并結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn)資料，對質(zhì)譜圖相似度大于80% 的化合物進(jìn)行收集整理，確定各色譜峰所對應(yīng)的化學(xué)成分。

2 結(jié)果

2.1 活體九香蟲氣味成分分析 取一只活體九香蟲，放入15 mL萃取瓶中，人為刺激使其放出臭氣后，使用100 μm PDMS萃取頭，室溫下萃取10 min，在250 ℃的進(jìn)樣口解吸3 min，GC-MS分析，其總離子流色譜圖如圖1所示，各成分相對含量見表1。

2.1.1 成分分析結(jié)果 從活體九香蟲氣味成分中共鑒定出16種化合物，可檢出各成分的峰面積占總峰面積的97.00%。從相對含量來看，其中含量較高(超過10%)的物質(zhì)有4種，含量最高的物質(zhì)為3,4-二甲基-2-己烯(30.65%)，其余3種分別為十三烷(16.71%)、反-2-癸烯基乙酸(15.32%)和反-2-己烯醛(12.22%)；剩余的12種化合物中有4種相對含量超過1%和8種相對含量小于1%。從化學(xué)組成來看，16種化合物中大多數(shù)為烷烴類、烯烴類和醛類，其中烷烴類有：十二烷、十三烷、十四烷以及十五烷，共占總含量18.02%；烯烴類有：3,4-二甲基-2-己烯、1-甲基-環(huán)己烯、1-醇-2-癸烯及1-十三烯，共占總含量34.49%；醛類有：反-2-己烯醛、2-辛烯醛、反-2-癸烯醛和反-2-十二烯醛，共占總含量20.25%；而剩余4種化合物為：2-己烯-1-醇乙酸酯(8.51%)、反-2-庚烯酸乙酯(0.04%)、反-2-癸烯基乙酸(15.32%)和5-乙基-2-呋喃酮(0.38%)。

2.1.2 實(shí)驗(yàn)重現(xiàn)性考察 按“2.1.1”項(xiàng)下萃取條件進(jìn)行萃取進(jìn)樣分析，重復(fù)6次，以活體九香蟲氣味成分的總峰面積值為考察指標(biāo)，計(jì)算其RSD為2.58%，符合實(shí)驗(yàn)要求，表明該方法重現(xiàn)性良好，適用于活體九香蟲氣味成分的分析鑒定。

圖1 活體九香蟲氣味成分的總離子流色譜圖

表1活體九香蟲氣味成分分析結(jié)果

序號保留時(shí)間(min)化合物名稱分子式相對分子質(zhì)量相對質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)相似度(%)14.143 反-2-己烯醛C6H10O98.0712.22 9528.8303,4-二甲基-2-己烯 C8H16112.2130.6586310.2182-己烯-1-醇乙酸酯 C8H14O2142.198.5194410.7435-乙基-2-呋喃酮 C6H8O2112.120.3887511.412反-2-辛烯醛C8H14O126.200.2785611.7961-甲基-環(huán)己烯 C7H1296.170.2383713.278反-2-庚烯酸乙酯 C9H16O2156.220.0490815.807十二烷 C12H26170.331.2096917.764反-2-癸烯醛 C10H18O154.257.69831017.9262-癸烯-1-醇C10H20O156.262.94941118.5501-十三烯 C13H26182.350.67981218.904十三烷 C13H28184.3616.71971319.385反-2-十二烯醛 C12H22O182.300.06931421.306十四烷 C14H30198.390.05981521.792反-2-癸烯基乙酸 C12H22O2198.3015.32831623.804十五烷 C15H32212.420.0597

2.2 炮制九香蟲的固相微萃取條件優(yōu)化

2.2.1 萃取頭選擇 固相微萃取的核心是萃取涂層(即萃取頭)，涂層的種類與厚度是影響分析方法靈敏度與選擇性的最重要因素。因此，本實(shí)驗(yàn)選擇3種不同的萃取頭(100 μm PDMS、85 μm PA和60 μm PDMS/DVB)分別對炮制九香蟲氣味進(jìn)行萃取分析，按“1.3.1”項(xiàng)所述實(shí)驗(yàn)步驟，以檢測出的總峰面積和峰個(gè)數(shù)作為衡量指標(biāo)，進(jìn)行萃取頭考察，結(jié)果見圖2。從圖可看出，使用100 μm PDMS共檢出49個(gè)峰；85 μm PA共檢出13個(gè)峰；60 μm PDMS/DVB共檢出40個(gè)峰，結(jié)果表明，100 μm PDMS具有最佳的萃取效果。從總峰面積分析，100 μm PDMS萃取頭檢出的總峰面積最大，分別是另外兩種萃取頭所得總峰面積的115.57和16.03倍。根據(jù)所得的峰個(gè)數(shù)和總峰面積結(jié)果，因此選擇100 μm PDMS作為最佳的萃取頭，進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)分析。

圖2 萃取頭類型對炮制九香蟲氣味成分萃取效果的影響

2.2.2 萃取溫度 萃取溫度升高能加快待測物的揮發(fā)，有利于增加涂層的吸附量，但溫度過高也會(huì)讓待測物與萃取涂層之間的分配系數(shù)降低，導(dǎo)致影響萃取效果。實(shí)驗(yàn)分別考察了在40、50、60、70和80 ℃的萃取溫度，以檢出的色譜總峰面積和峰個(gè)數(shù)作為衡量指標(biāo)，結(jié)果見表2和圖3。從表2可以看出，當(dāng)溫度較低時(shí)，色譜峰個(gè)數(shù)變化不大，萃取溫度從40 ℃升至50 ℃時(shí)，僅增加了7個(gè)峰；而當(dāng)溫度升到60 ℃以上時(shí)，色譜峰個(gè)數(shù)變化比較明顯，溫度每增加10 ℃，峰個(gè)數(shù)都增加了15個(gè)以上。從圖3總峰面積來看，隨著溫度升高，總峰面積不斷增大，從40 ℃到60 ℃增幅較小，60 ℃到80 ℃增幅較大。由于萃取頭上纖維涂層吸附揮發(fā)性物質(zhì)時(shí)發(fā)生的是放熱反應(yīng)，高溫可能會(huì)降低涂層對揮發(fā)性物質(zhì)的吸收能力，而且高溫對頂空萃取瓶的氣密性要求也比較高，所以萃取溫度一般不宜太高。當(dāng)溫度升高到80 ℃的時(shí)候，3次平行實(shí)驗(yàn)得到的總峰面積數(shù)量相差很大，結(jié)果表明在80 ℃時(shí)，萃取效果也不太穩(wěn)定。綜上，選擇70 ℃作為萃取溫度。

表2萃取溫度、萃取時(shí)間與解吸時(shí)間對色譜峰個(gè)數(shù)的影響

萃取溫度(℃)峰個(gè)數(shù)增加數(shù)萃取時(shí)間(min)峰個(gè)數(shù)增加數(shù)解吸時(shí)間(min)峰個(gè)數(shù)增加數(shù)40 25—1550—148—503273049-1349160 4917457122552370 65166077675428082177575-210562

圖3 萃取溫度對炮制九香蟲氣味成分萃取效果的影響

2.2.3 萃取時(shí)間 實(shí)驗(yàn)分別選擇15、30、45、60和75 min為萃取時(shí)間進(jìn)行檢測分析，以檢出的色譜總峰面積和峰個(gè)數(shù)作為考察指標(biāo)，結(jié)果見表2、圖4。由表2和圖4可以看出，萃取時(shí)間對峰個(gè)數(shù)與總峰面積的影響基本一致，萃取時(shí)間由15 min增加到30 min時(shí)，組分?jǐn)?shù)基本保持不變，總峰面積變化也較??；萃取時(shí)間從30 min增加至60 min時(shí)，峰個(gè)數(shù)和總峰面積有較大的增長，并在60 min時(shí)達(dá)到最大值；而當(dāng)萃取時(shí)間繼續(xù)增加，到75 min時(shí)，峰個(gè)數(shù)略有下降(從77降至75)，總峰面積則有較明顯的減小。萃取的過程其實(shí)是一個(gè)纖維涂層不斷吸附與析出的動(dòng)態(tài)過程。吸附時(shí)間過短，許多物質(zhì)來不及揮發(fā)出，不被纖維涂層吸附，或者吸附量太少而不被檢測出，所以萃取過程需要一定的時(shí)間。但萃取時(shí)間也不宜過長，萃取時(shí)間太長，則會(huì)有吸附在涂層上的容易被揮發(fā)的物質(zhì)重新析出，或萃取能力下降，反而會(huì)導(dǎo)致萃取效果降低[14]。正如表2及圖4所示，當(dāng)萃取時(shí)間達(dá)到60 min，萃取效果達(dá)到最佳，此時(shí)達(dá)到了物質(zhì)吸附與解吸的動(dòng)態(tài)平衡，所以本實(shí)驗(yàn)選60 min為最佳的萃取時(shí)間。

圖4 萃取時(shí)間對炮制九香蟲氣味萃取效果的影響

2.2.4 解吸時(shí)間 解吸時(shí)間對分析結(jié)果也會(huì)有較大的影響，解吸時(shí)間太短，會(huì)有一些吸附得緊密的物質(zhì)無法解吸，而解吸時(shí)間太長，在較高的進(jìn)樣口溫度下，可能會(huì)影響萃取頭的使用壽命。實(shí)驗(yàn)分別選擇1、3、5、7和10 min為解吸時(shí)間進(jìn)行檢測分析，以檢出的色譜總峰面積和峰個(gè)數(shù)作為考察指標(biāo)，結(jié)果見表2和圖5。從表2及圖5可以看出，隨著解吸時(shí)間的增加，峰個(gè)數(shù)與總峰面積均有增加，但峰個(gè)數(shù)增加的并不明顯，總峰面積增加明顯。一般在檢出峰個(gè)數(shù)差異不明顯的前提下，選擇總峰面積最大的條件作為最佳萃取條件。但從峰形來看，當(dāng)解吸時(shí)間大于5 min時(shí)，色譜峰的峰形出現(xiàn)了展寬、變形的現(xiàn)象，導(dǎo)致影響其積分結(jié)果。綜合考慮，選擇5 min作為最佳的解吸時(shí)間。

綜上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，炮制九香蟲氣味的固相微萃取最佳萃取條件分別為100 μm PDMS的萃取頭，萃取溫度為70 ℃，萃取時(shí)間為60 min，進(jìn)樣口溫度為250 ℃，解吸時(shí)間為5 min。

圖5 解吸時(shí)間對炮制九香蟲氣味萃取效果的影響

2.3 炮制九香蟲氣味成分分析 稱取1.0 g，在最優(yōu)固相微萃取條件下所得炮制九香蟲的氣味經(jīng)GC-MS分析，總離子流色譜圖見圖6，成分分析結(jié)果見(表3～4)。

圖6 炮制九香蟲氣味成分的總離子流色譜圖

表3炮制九香蟲氣味成分分析結(jié)果

序號保留時(shí)間(min)化合物名稱分子式相對分子質(zhì)量相對質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)相似度(%)14.391 反-2-己烯酸C6H10O2114.140.07 9324.592 丁酸丙酯 C7H14O2130.181.10 8235.041 正辛酸 C8H16O2144.212.68 8645.166 十二烷 C12H26170.342.79 8355.824 2-辛烯酸 C8H14O2142.2020.919366.286苯乙酸 C8H8O2136.150.37 8176.499 壬酸 C9H18O2158.240.71 9186.752 1-十三碳烯C13H26182.350.35 9796.899 十三烷 C13H28184.3630.85 98107.284反,反-2,4-十二碳二烯醛 C12H20O180.290.06 86118.150 正癸酸C10H20O2172.260.54 89128.418 十八醛 C18H36O268.480.07 85138.567 反-2-己烯基己酸 C12H22O2198.300.2782148.735 2,4-二氨基甲苯 C7H10N2122.170.2391158.910 反-2-壬烯酸 C9H16O2156.220.77 83169.084 1,3-二氫-5-甲基-2 -苯并咪唑-2-酮C8H8N2O148.161.52 91179.698 (2E)-2-己烯酸-(2E)-2-己烯酯 C12H20O2196.291.81 951810.301 2-乙烯基-4,5 -(亞甲二氧基)苯甲醛C10H8O3176.170.61 831910.734 十五烷C15H32212.420.33 862010.823 反-2-(1-戊烯基)-呋喃 C9H12O136.190.28 812112.063 月桂酸C12H24O2200.320.75 912212.353 1-十四烷醇 C14H30O214.390.19 902313.495 1-十三醇 C13H28O200.360.39 942413.630二苯甲酮C13H10O182.220.06932514.457 1-十五烯 C15H30210.400.13982615.038 5-二十碳烯 C20H40280.530.13 922715.963 11-十五碳烯醇 C15H30O226.400.23 892816.187 肉豆蔻酸 C14H28O2228.371.61 962916.585 11-十六碳烯酸乙酯 C18H34O2282.460.18863016.822肉豆蔻酸乙酯 C16H32O2256.430.34933117.1171-十四碳烯 C14H28196.370.19893217.2529-十六碳烯酸 C16H30O2254.410.0783

(續(xù)表)

序號保留時(shí)間(min)化合物名稱分子式相對分子質(zhì)量相對質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)相似度(%)3317.6081-二十六碳烯 C26H52364.700.20853418.171正十五酸 C15H30O2242.400.29973518.679乙酸正十七烷基酯C19H38O2298.510.12873620.155棕櫚酸 C16H32O2256.424.68993720.3449-十六碳烯酸乙酯 C18H34O2282.461.05963820.6091-二十六烷醇 C26H54O282.710.25893920.733棕櫚酸乙酯 C18H36O2284.480.68944023.3282,13-十八烷二烯醇 C18H34O266.460.38914123.411油酸 C18H34O2282.461.94984223.826亞油酸乙酯 C20H36O2308.500.74974323.9256-十八碳烯酸 C18H34O2282.460.6894

表4炮制九香蟲氣味成分種類及含量統(tǒng)計(jì)結(jié)果

2.3.1 成分分析結(jié)果 從炮制九香蟲氣味成分中共鑒定出43種化合物，可檢出物質(zhì)的峰面積占總峰面積的81.61%。從相對含量來看，其中含量較高(超過10%)的物質(zhì)有2種，分別是十三烷(30.85%)和2-辛烯酸(20.91%)；含量超過1%的化合物有9種，含量小于1%的化合物有32種。從化學(xué)組成來看，43種化合物中大多數(shù)是脂肪酸和酯類化合物(見表4)，其中有15種酸(36.36%)、8種酯(6.02%)、5種烯烴(1.01%)、5種醇(1.42%)、3種烷烴(33.97%)、3種醛(0.75%)、2種酮(1.58%)、2,4-二氨基甲苯(0.23%)和反-2-(1-戊烯基)-呋喃(0.28%)。且大多數(shù)化合物集中在C8～C18，其中分子式為C18H34O2的有四種同分異構(gòu)體。

2.3.2 實(shí)驗(yàn)重現(xiàn)性考察 按“2.2”項(xiàng)下最優(yōu)固相微萃取條件進(jìn)行萃取進(jìn)樣分析，重復(fù)6次，以炮制九香蟲氣味成分的總峰面積值為考察指標(biāo)，計(jì)算其RSD為1.45%，符合實(shí)驗(yàn)要求，表明該方法重現(xiàn)性良好，適合于炮制九香蟲氣味成分的分析鑒定。

3 討論

文獻(xiàn)報(bào)道九香蟲的臭味物質(zhì)主要為烷烴、烯醛或酮類物質(zhì)。侯曉輝等[3]報(bào)道采用注射器收集活體九香蟲胸部臭孔的噴射液(防御性物質(zhì))，通過直接進(jìn)樣分析“臭氣”成分，研究表明除了檢測到醛和酮類物質(zhì)外，還檢測出烷類和烯類，其中含量相對較高的有十三烷、反-2-己烯醛和3,4-二甲基-2-己烯，共占總量的97.68%，十三烷為九香蟲“臭氣”的主要揮發(fā)性成分。隨后，他們[15]又采用溫水浸泡法獲得九香蟲的防御性物質(zhì)水溶液，固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜分析該水溶液的揮發(fā)性成分。結(jié)果表明，相對百分含量最高的為反-2-己烯醛(88.54%)，其次為2-甲基-4-戊烯醛(5.16%)、十三烷(3.43%)等，九香蟲防御性物質(zhì)水溶液成分主要是烯醛和烷烴類化合物。作者[6]還采用頂空固相微萃取分析九香蟲粉的揮發(fā)物成分，其中相對含量較高的是十三烷、十二烷、3-己烯酸和反-2-己烯醛，分別占總量的92.29%、2.71%、2.26%和0.56%，九香蟲粉揮發(fā)物主要由烷類物質(zhì)所構(gòu)成?；铙w九香蟲會(huì)釋放出一種極具刺激性的氣味，本研究采用活體九香蟲氣味進(jìn)行采樣分析，其氣味成分信息更加全面真實(shí)，更能反映九香蟲的實(shí)際氣味，結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道的揮發(fā)物成分種類基本一致，但因采集樣品和分析方法不同，其所得成分組成含量略有差異。研究表明，活體九香蟲氣味成分中含量較高的物質(zhì)為3,4-二甲基-2-己烯(30.65%)、十三烷(16.71%)、反-2-癸烯基乙酸(15.32%)和反-2-己烯醛(12.22%)。實(shí)驗(yàn)測出的幾種烷烴、烯烴均具有一定刺激性氣味，其中3,4-二甲基-2-己烯的相對含量最高，為活體九香蟲氣味的主體成分；其次為十三烷，十三烷是一種有機(jī)溶劑，若被吸入或攝入后對身體有害，具刺激作用，為防御作用的主體物質(zhì)[3]。另外，在4種醛中，反-2-己烯醛的含量最高，反-2-己烯醛具有強(qiáng)烈的刺激性、蔬菜樣氣味[3]，所以反-2-己烯醛可能是活體九香蟲臭味的來源之一；氣味成分中反-2-癸烯醛有雞、家禽肉味；反-2-辛烯醛具有脂肪和肉類氣味，對眼睛、皮膚有刺激作用。這些烷烴類、烯烴類和醛類物質(zhì)的共存作用構(gòu)成了活體九香蟲獨(dú)特的氣味特征。

炮制九香蟲氣味成分分析，其種類和含量最多的是脂肪酸類，根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，九香蟲含有大量的脂肪油，而實(shí)驗(yàn)測出的許多成分與九香蟲油脂成分吻合，所以炮制九香蟲的氣味可能是其經(jīng)過高溫翻炒后體內(nèi)的脂肪油外溢產(chǎn)生的特殊氣味。且高溫翻炒過程也可能導(dǎo)致其原本氣味成分轉(zhuǎn)化生成新的化合物。氣味中的15種酸，占總含量36.36%，包括7種飽和脂肪酸、7種不飽和脂肪酸和1種芳香酸(苯乙酸)。其中，棕櫚酸有良好的抗癌作用和抗炎作用，但棕櫚酸的使用也有一定局限，其不適合于患有高血壓或糖尿病的患者，因此炮制九香蟲在作藥用時(shí)應(yīng)根據(jù)患者本身的情況而定。實(shí)驗(yàn)測出的3種烷烴(十二烷、十三烷和十五烷)均具有刺激性，占總含量33.97%。其中，十三烷的含量最高(30.85%)，為炮制九香蟲氣味的主體成分；其次是酯類，一般脂肪酸酯沒有臭味，只有一些油脂氣，其中的丁酸丙酯還具有水果香氣；剩余的成分含量均不高，高濃度的十八醛有椰子香味，稀釋過后有杏仁味或桃花香氣，苯甲醛有特殊杏仁氣味，二苯甲酮具有玫瑰香氣，呋喃也有其特殊氣味，這些氣味成分混合在一起，就形成了炮制九香蟲特殊的氣味。

活體九香蟲氣味成分分析，可檢出的各物質(zhì)的峰面積占總峰面積的97.00%；而炮制九香蟲氣味成分分析，檢出物質(zhì)的峰面積僅占總峰面積的81.61%。其原因可能是活體九香蟲的氣味是在自然狀態(tài)下進(jìn)行的原味采集，信息組成比較全面真實(shí)；而炮制九香蟲是九香蟲經(jīng)過高溫翻炒制成，可能其中某些易揮發(fā)的物質(zhì)揮發(fā)損失，剩余成分含量太低，導(dǎo)致其無法檢出。氣味成分分析結(jié)果表明活體與炮制九香蟲的氣味成分有顯著差異：活體九香蟲氣味成分大多數(shù)是烷烴類、烯類和醛類化合物，氣味多是九香蟲釋放的刺激性臭氣；而炮制九香蟲氣味成分則多數(shù)是脂肪酸、酯類等化合物，氣味多是九香蟲經(jīng)高溫翻炒后體內(nèi)外溢產(chǎn)生的脂肪油。

本實(shí)驗(yàn)采用SPME-GC-MS分析活體及炮制九香蟲的氣味成分，在最佳固相微萃取條件下，所得信息全面真實(shí)、數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，且SPME-GC-MS技術(shù)操作簡單、方便快捷，適用于快速、全面分析九香蟲的氣味成分。隨著九香蟲的應(yīng)用越來越廣泛，其藥食兩用價(jià)值的研究也必將更加深入，該研究為進(jìn)一步合理開發(fā)和利用九香蟲的藥食兩用價(jià)值提供了參考依據(jù)。