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進(jìn)口原油的安全評價研究

2019-01-07 03:14徐金龍鄒聯(lián)寧鄧成新李展江李春雄
質(zhì)量安全與檢驗檢測 2019年6期
關(guān)鍵詞:酸值硫含量硫化氫

徐金龍 鄒聯(lián)寧 林 海 鄧成新 李展江 李春雄

(1.湛江海關(guān)技術(shù)中心 廣東湛江 524000;2.茂名海關(guān))

1 前言

原油是我國必需的大宗資源性商品,長期以來,我國原油的對外依存度持續(xù)上升,自2017年起已躍居全球原油進(jìn)口第一大國[1]。原油中的酸和硫是原油在長期地質(zhì)變化中形成的伴生物,是原油的固有屬性,因形成條件不同而含量不同,原油的酸和硫在運(yùn)輸、儲存和煉化過程中對環(huán)境、人員和生產(chǎn)設(shè)備均有不同程度的危害。在不考慮環(huán)境因素的前提下,從企業(yè)運(yùn)行成本考慮,進(jìn)口高酸、高硫、高酸高硫原油的利潤較大。

自2010年起,中國石化實際加工含硫/高硫原油占原油加工總量的50%以上,實際加工含酸/高酸原油占原油加工總量的30%以上。因此,加工含硫、含酸劣質(zhì)原油將成為煉油企業(yè)必然要解決的工藝問題[2-5]。原油評價一般主要指原油質(zhì)量評價,主要用于原油煉化過程中工藝的需要,在國內(nèi)進(jìn)行的原油評價方法有傳統(tǒng)的評價方法[6-9],就是對各個項目檢測后進(jìn)行綜合評價。另外是以陸碗珍為代表研究的近紅外方法進(jìn)行的快速評價[10-14],快速評價主要是依據(jù)現(xiàn)有原油數(shù)據(jù)庫依托近紅外光譜法對原油進(jìn)行的一項評價。

本文主要是對進(jìn)口原油的安全評價,包含但不僅限于對原油的質(zhì)量評價,并通過全過程確定原油的安全評價指標(biāo)。目前尚無對高酸、高硫和高酸高硫原油類別的各個餾分段的限量標(biāo)準(zhǔn)的探討研究,因為進(jìn)口高酸、高硫、高酸高硫原油已經(jīng)成為我國進(jìn)口原油的新常態(tài)。首先,原油在口岸交接過程中涉及取樣檢測和監(jiān)管,存在著揮發(fā)性氣態(tài)硫化氫對人員的危害,安全評價指標(biāo)應(yīng)包括口岸取樣安全評價;其次,安全評價指標(biāo)應(yīng)包含進(jìn)口原油對環(huán)境安全影響因素,主要是環(huán)境的安全評價指標(biāo);最后,在原油運(yùn)輸流轉(zhuǎn)、存儲和加工過程中存在過程風(fēng)險,加工過程中主要隱患是裝置的安全,同時也包含人員的安全,即原油安全評價應(yīng)包含過程安全評價指標(biāo)[15]。

2 安全評價

本文所述的安全評價主要包括取樣安全評價、環(huán)保安全評價和過程安全評價。

3 針對取樣安全評價及風(fēng)險處置

高酸、高硫、高酸高硫原油的取樣安全評價主要依據(jù)原油取樣前進(jìn)口原油來源產(chǎn)地分類、進(jìn)口商守法情況、口岸監(jiān)管能力、原油現(xiàn)場運(yùn)載模式取樣、氣態(tài)硫化氫現(xiàn)場含量分類。

3.1 進(jìn)口產(chǎn)品來源分類

主要考慮其出口到中國的該產(chǎn)地的原油是否曾因質(zhì)量問題被通報,是否每批都能提供第三方檢驗公司出具的檢驗報告。按上述指標(biāo)由好到壞分成3個等級[16,17]。

3.2 進(jìn)口商守法情況分類情況

主要考慮進(jìn)口商是否自覺遵守國家法律、法規(guī)及有關(guān)規(guī)定,企業(yè)是否有自己嚴(yán)密的管理制度,是否主動配合海關(guān)執(zhí)法,近5年是否有違法、違規(guī)記錄。按上述指標(biāo)由好到壞分成3個等級。

3.3 監(jiān)管能力分類

主要考慮監(jiān)管及取樣人員是否比較了解原油的相關(guān)危險及性能方面知識,是否具有一定的工作經(jīng)驗和把控能力,是否具有可靠的管理措施和工作流程,檢驗?zāi)芰κ欠褫^強(qiáng)。按上述指標(biāo)由好到壞分成3個等級。

3.4 3種取樣模式

可以分成3種取樣安全等級,高酸、高硫、高酸高硫原油在船舶取樣占所有進(jìn)口量的90%以上,其余的幾種模式所占比例很低。一般來講,海上平臺取樣和海上錨地船舶取樣安全風(fēng)險大,處在最危險等級;碼頭船舶及岸罐取樣風(fēng)險較大,處在第二風(fēng)險等級;管道輸送陸地定點(diǎn)取樣風(fēng)險小,處在第三風(fēng)險等級。對前兩類原油運(yùn)輸方式下取樣安全還要考慮運(yùn)輸方是否有運(yùn)輸過程中的不定期發(fā)現(xiàn)硫化氫的檢驗報告或記錄提前供監(jiān)管和取樣人員參考[18]。

3.5 按酸值和硫含量分類

在各自取樣模式下,因原油的含酸量和含硫量的不同,其危險源也會不同。危險源主要集中在因原油中的氣態(tài)硫化氫的溢出而引起的對人體的傷害,故取樣安全評價主要依據(jù)監(jiān)管中將進(jìn)口原油的硫化氫含量等級而進(jìn)行的取樣安全評價。以上進(jìn)口原油來源產(chǎn)地分類、進(jìn)口商守法情況、口岸監(jiān)管能力、原油現(xiàn)場運(yùn)載模式取樣4類,最終是為防止硫化氫中毒的風(fēng)險,可以為初步判斷和處置預(yù)留時間,故取樣前的評價是必要的。

現(xiàn)場檢測氣態(tài)硫化氫的含量并依據(jù)該含量進(jìn)行最終的分類必不可少。以硫化氫含量中的氣態(tài)硫化氫含量來評定分級。按監(jiān)管規(guī)定,氣態(tài)硫化氫分為3類,一類原油硫化氫氣相濃度小于20 ppM;二類原油硫化氫氣相濃度為20~50 ppM;三類原油硫化氫氣相濃度大于50 ppM。硫化氫含量越高,危險性越大,需要的安全防護(hù)等級也越高。

3.6 風(fēng)險處置

在取樣安全評價環(huán)節(jié)要重點(diǎn)對現(xiàn)場人員的人身安全考慮,重點(diǎn)在于現(xiàn)場取樣及監(jiān)管過程中需提前進(jìn)行風(fēng)險評價,之后進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施及應(yīng)急預(yù)案。最終評價主要依據(jù)硫化氫含量分類分成3種風(fēng)險處置等級,即一般、嚴(yán)格和最嚴(yán)格等級。一般等級要求現(xiàn)場工作人員按照相應(yīng)的等級進(jìn)行防護(hù)措施操作;嚴(yán)格等級需要按照防護(hù)措施操作,并確保人員安全;最嚴(yán)格等級現(xiàn)場工作人員啟動應(yīng)預(yù)案,無關(guān)人員應(yīng)撤離,并上報上級主管部門。

4 針對環(huán)保安全評價

多年來,我國原油并沒有出臺相應(yīng)的強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn),對品質(zhì)進(jìn)行檢驗主要依據(jù)買賣雙方的合同約定。2018年底,我國出臺了第一個原油強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn),對原油中水含量、交接溫度下蒸氣壓、機(jī)械雜質(zhì)含量和有機(jī)氯含量以按原油基屬分類進(jìn)行了明確的限量要求[19,20],也明確了要定期檢驗硫和酸值含量,但并沒有明確其限量要求。

進(jìn)口原油中含高硫、高硫化氫等,對健康、環(huán)保、安全有嚴(yán)重影響的低品位油種持續(xù)增多,其隨著環(huán)境保護(hù)問題越來越突出,霧霾、水土污染等情況越來越嚴(yán)重。海關(guān)的監(jiān)管重點(diǎn)應(yīng)該放在安全、健康、環(huán)保上,但缺失涉及衛(wèi)生、環(huán)保項目的國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)和檢驗標(biāo)準(zhǔn)。因此,需要對原油及加工過程的污染情況進(jìn)行更深層次的研究,盡快依據(jù)現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)和進(jìn)口原油的實際影響情況對進(jìn)口原油進(jìn)行環(huán)保安全評價。

4.1 原油環(huán)保安全評價分類

一是主要從收貨人和實際使用企業(yè)在環(huán)保的投入和工藝的處理上是否得當(dāng);二是從酸值、硫含量分類判斷。

4.1.1 企業(yè)環(huán)保投入和工藝更新情況分類

收貨人和實際使用企業(yè)在環(huán)保的投入和工藝的處理上是否得當(dāng)主要考慮其是否對近兩年來首次進(jìn)口的原油積極改進(jìn)生產(chǎn)工藝,如高酸、高硫、高酸高硫原油是否搭配其他原油使用等得當(dāng)?shù)拇胧┳鳛樵u價因子,可分為3個等級,即積極改進(jìn)、一般改進(jìn)和沒有改進(jìn)。

4.1.2 按原油酸值和硫含量環(huán)境影響程度分類

從原油中酸值和硫含量對環(huán)境污染的貢獻(xiàn)來講,高酸原油在運(yùn)輸、儲存和加工過程中會造成環(huán)境污染,尤其是加工過程中會產(chǎn)生大量的“三廢”。“三廢”中量最大和污染最嚴(yán)重的是廢水。煉油廠加工工藝確定后產(chǎn)生的廢水量和水質(zhì)決定原油的品質(zhì)。高酸原油在處理過程中需要中和更多的酸,會產(chǎn)生更加大量的堿渣廢水。堿渣廢水是煉油廠最主要的污染源,屬高濃、高毒、難降解的特種有機(jī)污水,具有強(qiáng)腐蝕性。高硫原油則會形成硫化物等環(huán)境污染物,其化學(xué)需氧量(COD)、硫化物和酚排放量約占煉油廠這些污染物總排放量的40%~50%,如不妥善處理,將造成嚴(yán)重的水體污染。

高酸與高硫?qū)Νh(huán)境污染的貢獻(xiàn)成比例關(guān)系,一般來講是高酸高硫>高硫>高酸。在環(huán)保安全評價上,對原油的分類應(yīng)考慮酸值和硫含量2種因素,且硫含量高的風(fēng)險因子高于酸值高的風(fēng)險因子,由此將原油分成低酸低硫原油(包含低酸、低硫原油)、含酸原油、含硫原油、高酸原油、高硫原油、高酸高硫原油6個等級。

4.2 風(fēng)險處置

對企業(yè)的監(jiān)管建議使用普通監(jiān)管及嚴(yán)格監(jiān)管2類處理方式,主要是因為目前口岸監(jiān)管部門還需要地方政府及環(huán)保部門的配合。

5 針對過程的安全評價

此評價環(huán)節(jié)不僅考慮對環(huán)境的影響,也考慮對人員的影響,應(yīng)該是相對綜合的安全評價過程,其評價貫穿在始終。

高酸、高硫和高酸高硫原油在口岸、口岸輸送到企業(yè)、企業(yè)生產(chǎn)等環(huán)節(jié)的過程安全評價主要依賴對該類原油的質(zhì)量評價、該類原油對輸送管道或運(yùn)轉(zhuǎn)油罐車的危害程度、儲運(yùn)企業(yè)的安全管理規(guī)定執(zhí)行情況、生產(chǎn)企業(yè)對該類原油的儲存條件、生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)線及生產(chǎn)工藝情況、生產(chǎn)企業(yè)的設(shè)備檢修運(yùn)維情況等6類評價指標(biāo)。

5.1 原油的質(zhì)量評價

原油的質(zhì)量評價主要側(cè)重在原油的酸值和硫含量,分成低酸、低硫類別,含酸、含硫類別和高酸、高硫、高酸高硫類別3個級別。

本項目中將硫含量低于0.5%的原油稱為低硫原油,硫含量為0.5%~2.0%的原油稱為含硫原油,硫含量高于2.0%的原油稱為高硫原油。將酸值低于0.5 mgKOH/g的原油稱為低酸原油,將酸值低于于1.0 mgKOH/g的原油稱為含酸原油,而高酸原油的酸值沒有統(tǒng)一說法。一般將酸值大于1 mgKOH/g的原油稱為高酸原油,將原油的硫含量在0.5%以上,酸值也在0.5mgKOH/g以上的原油稱為高硫高酸原油。

5.2 原油對輸送管道或轉(zhuǎn)油罐車的危害程度評價

按原油的酸值和硫含量的危害程度來分類,分類原則依據(jù)上述的危害原理。低酸、低硫原油為一類、含酸原油為二類、含硫原油下部分(特指硫含硫在0.5%~1.0%)為三類、高酸高硫原油下部分(指硫含量在0.5%~1%,酸值也在0.5~1 mgKOH/g的原油)和高酸原油(指酸值為1~2.0 mgKOH/g)為四類、含硫原油上部分(特指硫含硫在1%~2.0%)為五類、高酸高硫原油中部分(指硫含量在1%~2%,酸值在0.5~2 mgKOH/g的原油)為六類、高硫原油為七類、高酸高硫原油上部分(指硫含量在大于2%,酸值在大于2 mgKOH/g的原油)為八類。

5.3 儲運(yùn)企業(yè)的安全管理規(guī)定執(zhí)行情況評價

儲運(yùn)原油的企業(yè)是否有完備的安全管理規(guī)定,主要體現(xiàn)在是否有專門安全管理部門,是否有專人負(fù)責(zé)安全管理。近年來沒有出現(xiàn)過安全通報事件,有完善的應(yīng)急管理規(guī)定,以上全部具有的為一級,不具有其中一項的為二級,不具有其中2項及2項以上的為三級。

5.4 生產(chǎn)企業(yè)對該類原油的儲存條件及管理規(guī)定評價

原油生產(chǎn)企業(yè)是否有相對獨(dú)立的原油儲存空間;儲存空間是否滿足對不同進(jìn)口原油的儲存條件要求;是否能夠有效監(jiān)管儲存原油的;原油儲存的管理規(guī)定是否完畢并能夠得到有效的實施。以上全部具有的為一級,不具有其中一項的為二級,不具有其中2項及2項以上的為三級。

5.5 生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)線及生產(chǎn)工藝情況評價

主要體現(xiàn)在生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)線及生產(chǎn)工藝是否隨不同進(jìn)口原油的特性而進(jìn)行調(diào)整;生產(chǎn)線和生產(chǎn)工藝的調(diào)整是否經(jīng)過充分的論證;是否有專門的部門從事原油匹配生產(chǎn)線和生產(chǎn)工藝調(diào)整工作。以上全部具有的為一級,不具有其中一項的為二級,不具有其中2項及2項以上的為三級。

5.6 生產(chǎn)企業(yè)的設(shè)備檢修運(yùn)維情況評價

主要體現(xiàn)在生產(chǎn)企業(yè)的設(shè)備運(yùn)維是否有獨(dú)立的運(yùn)維機(jī)構(gòu);設(shè)備的運(yùn)維周期和運(yùn)維質(zhì)量是否符合生產(chǎn)和環(huán)保需要。以上全部具有的為一級,不具有其中一項的為二級,不具有其中2項及2項以上的為三級。

5.7 風(fēng)險處置

過程安全的風(fēng)險處置主要是針對企業(yè)和企業(yè)人員,若處置不好也會影響環(huán)境,其可分為3類處置:一類是普通響應(yīng)處置,不涉及人員安全;二類是重點(diǎn)響應(yīng)處置,部分區(qū)域涉及到人員安全,要在重點(diǎn)區(qū)域設(shè)置人員安全通道,并上報本單位主管部門;三類是應(yīng)急響應(yīng)處置,啟動應(yīng)急預(yù)案,并上報至上級主管部門。

6 風(fēng)險處置與相關(guān)建議

上述對原油的安全評價研究是在將該安全評價分解為取樣安全評價、環(huán)保安全評價和過程安全評價進(jìn)行的,并將3種評價疊加起來形成對原油的安全評價。3種評價細(xì)分環(huán)節(jié)在有關(guān)生產(chǎn)企業(yè)方面有部分重疊;有關(guān)原油酸值和硫含量分類方面也有部分重疊,重疊部分也是本文需要特別強(qiáng)調(diào)的地方。

建議口岸監(jiān)管與地方政府的合作可以優(yōu)先與當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門開展部分信息互通,需要保密的互相保密,將該企業(yè)采購的高酸、高硫、高酸高硫原油的口岸檢測報告形成環(huán)保評價反饋給環(huán)保部門。環(huán)保部門也可將企業(yè)的相關(guān)環(huán)保監(jiān)測信息反饋給口岸監(jiān)管部門,如使用企業(yè)的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)是自行上報,還可以定期監(jiān)測其上報數(shù)據(jù)是否有違報和瞞報事項,形成監(jiān)管的閉環(huán),并能夠相互印證。

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