1.廣州白云山漢方現(xiàn)代藥業(yè)有限公司/中藥提取分離過程現(xiàn)代化國家工程中心，廣東　廣州　510240； 2.昆明醫(yī)科大學藥學院暨重點實驗室，云南　昆明　650500 3.昆明醫(yī)科大學第一附屬醫(yī)院，云南　昆明　650032；

前胡為傘形科(Umbelliferae)白花前胡 (PeucedanumpraeruptorumDunn)干燥根，苦、辛，微寒，歸肺經(jīng)。用于痰熱喘滿，咯痰黃稠，風熱咳嗽痰多[1]。在云南有8個屬約20種植物作為前胡使用，其中短片藁本、羽胞藁本、美脈藁本、云前胡、亮蛇床、二色棱子芹是各地區(qū)長期習慣使用[2]。《滇南本草》所記載云南地產(chǎn)前胡的功效與《本草綱目》記載一致，為味辛，性寒，陰中陽也，解散傷風傷寒發(fā)汗要藥，升降肝氣，止咳嗽，明目退翳，除內(nèi)外之痰，有推陳出新之功[3]。前胡根部主要含香豆素化合物，其具有抗菌、抗病毒、抗腫瘤等活性[4-5]。實驗對產(chǎn)自云南中藥前胡的化學成分進行了提取分離、鑒定。從其甲醇提取物分離得到3個化合物，分別鑒定為白當歸素 (byakangelicin，1)[6]、氧化前胡素 (oxypeucedamin，2)[7]和2,3-二甲氧基苯甲酸 (2,3-dimethoxy-benzoic acid，3)[8]。

1　材料與方法

1.1儀器Bruker AM-400型、DRX-500型核磁共振儀(Bruker 公司)，TMS作為內(nèi)標，為ppm，J為Hz。

1.2材料薄層色譜GF254、柱色譜硅膠(100～200目和200～300目)均為青島海洋化工廠生產(chǎn)；反相填充材料RP-18(Merk公司，40～60(m)；MCI樹脂(Mitsubishi Chemical公司)；Sephadex LH-20柱色譜填料(Merk公司)。藥材于2014年9月購買于云南菊花村藥材市場，由昆明醫(yī)科大學唐麗萍博士鑒定為前胡(PeucedanumpraeruptorumDunn)。

2　方法與結(jié)果

2.1前胡化學成分的提取分離前胡的干燥根部6.0 kg，經(jīng)過粉碎后用甲醇溶液重復(fù)提取4次(每次10升，室溫浸泡24 h)，合并甲醇提取液，過濾，濃縮得浸膏317.2 g。浸膏分散于1.5 L水中，用乙酸乙酯萃取數(shù)次，蒸干乙酸乙酯得浸膏165.0g，加等量硅膠(80～100目)拌樣后以1.0 kg硅膠(200～300目)柱層析，氯仿/丙酮溶劑梯度洗脫(1∶0-0∶1)，TLC檢測，合并相同餾分，得餾分段7部分。分別為A(氯仿部分)， B(9∶1)，C(8∶2)，D(7∶3)，E(6∶4)，F(xiàn)(5∶5)，G(丙酮部分)。B部分稱重25.0 g，用50.0 g硅膠(80-100目)拌樣，用石油醚：丙酮(10∶1, 5∶1, 3∶1, 1∶1)進行梯度洗脫得三部分B1，B2，B3。B1經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱層析及反復(fù)重結(jié)晶獲得化合物2 (5.0 mg)和3 (3.0 mg)。C部分稱重21.0 g，用石油醚：異丙醇(8∶1, 4∶1, 2∶1, 1∶1)進行梯度洗脫得四部分C1，C2，C3， C4。C2經(jīng)過反復(fù)重結(jié)晶獲得化合物1 (3.0 mg)。

2.2化合物的理化數(shù)據(jù)白當歸素 (Byakangelicin，1)：C17H18O7；1H-NMR (CDCl3，600Hz) δ：1.26 (3H，s，H-4″), 1.30 (3H，s，H-5″), 3.81 (1H，dd，J=7.8，2.4Hz，H-2″), 4.18 (3H，s，5-OCH3), 4.24 (1H，dd，J=10.2，7.8Hz，H-1″b), 4.58 (1H，dd，J=10.2，2.4Hz，H-1″a), 6.28 (1H，d，J=9.6Hz，H-3), 7.01 (1H，d，J=2.4Hz，H-3′), 7.62 (1H，d，J=1.8Hz，H-2′), 8.12 (1H，d，J=10.2Hz，H-4)；13C-NMR (CDCl3，150Hz) δ：25.2 (q，C-4″), 26.9 (q，C-5″), 60.9 (q，5-OCH3), 71.7 (s，C-3″), 76.1 (d，C-2″), 76.3 (t，C-1″), 105.6 (d，C-3′), 107.7 (s，C-10), 113.1 (d，C-3), 114.7 (s，C-6), 127.0 (s，C-8), 140.0 (d，C-4), 144.2 (s，C-5), 145.1 (s，C-9), 145.5 (d，C-2′), 150.4 (s，C-7), 160.4 (s，C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻[6]對照一致。

氧化前胡素 (Oxypeucedamin, 2)：C16H14O5；1H-NMR (CDCl3，600Hz) δ：1.41 (3H，s，H-4″), 1.48 (3H，s，H-5″), 3.31 (1H，dd，J=6.6，4.2Hz，H-2″), 4.50 (1H，dd，J=10.8，6.6Hz，H-1″b), 4.67 (1H，dd，J=10.8，4.2Hz，H-1″a), 6.37 (1H，d，J=10.2Hz，H-3), 7.02 (1H，d，J=2.4Hz，H-3′), 7.24 (1H，s，H-8), 7.68 (1H，d，J=2.4Hz，H-2′), 8.27 (1H，d，J=9.6Hz，H-4);13C-NMR (CDCl3，150Hz) δ：19.2 (q，C-4″), 24.8 (q，C-5″), 58.6 (s，C-3″), 61.3 (d，C-2″), 72.4 (t，C-1″), 94.9 (d，C-8), 104.7 (d，C-3′), 107.5 (s，C-10), 113.2 (d，C-3), 114.2 (s，C-6), 139.3 (d，C-4), 145.5 (d，C-2′), 148.5 (s，C-5), 152.6 (s，C-9), 158.2 (s，C-7), 161.3 (s，C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻[7]對照一致。

2,3-二甲氧基苯甲酸(2,3-Dimethoxy-benzoic acid，3)：C9H10O4；1H-NMR (CDCl3，600Hz) δ：3.93 (3H，s，3-OCH3), 3.94 (3H，s，2-OCH3), 6.91 (1H，d，J=5.6Hz，H-5), 7.58 (1H，d，J=1.6Hz，H-4), 7.76 (1H，dd，J=1.4，5.4Hz，H-6)；13C-NMR (CDCl3，150Hz) δ：56.2 (q，3-OCH3), 56.3 (q，2-OCH3), 110.4 (d，C-4), 112.4 (d，C-5), 121.8 (s，C-1), 124.8 (d，C-6), 148.8 (s，C-3), 153.9 (s，C-2), 172.0 (s，-COOH)。以上數(shù)據(jù)與文獻[8]對照一致。

3　討論

通過對滇產(chǎn)中藥前胡化學成分的研究發(fā)現(xiàn)，其根部主要成分為香豆素類化合物，其中線型呋喃香豆素化合物氧化前胡素(Oxypeucedamin)，具有明顯抗HIV作用，治療指數(shù)TI為8.48[9]。該研究為滇產(chǎn)中藥前胡進一步的化學成分及生物活性研究提供了理論基礎(chǔ)。

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[2]饒高雄，吳帆，劉啟新，等. 云南藥用前胡品種調(diào)查[J]. 中藥材，1996, 19(4): 177-179.

[3]蘭茂(明). 滇南本草(第三卷) [M]. 昆明：云南人民出版社，1978: 170.

[4]吳霞，畢贏，王一濤. 前胡化學成分及藥理作用的研究進展[J]. 食品與藥品，2010, 12(11): 442-445.

[5]程果，徐國兵. 香豆素類化合物的藥理作用研究進展[J]. 中成藥，2013, 36(6)：1288-1291.

[6]盧嘉，金麗，金永生，等．中藥杭白芷化學成分的研究[J]. 第二軍醫(yī)大學學報，2007, 28(3): 294-298．.

[7]趙愛紅，楊秀偉. 興安白芷脂溶性部位中新的天然產(chǎn)物[J]. 中草藥，2014, 45(13): 1820-1828.

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