鄒海明 ,汪建飛,王艷,李飛躍
(1.安徽科技學院 資環(huán)系,安徽 鳳陽,233100;2.東南大學 能源與環(huán)境學院,江蘇 南京,210096)
曝氣生物濾池(biological aerated filter,簡稱BAF),是20世紀80年代末90年代初在普通生物濾池的基礎上,并借鑒給水濾池工藝而開發(fā)的污水處理新工藝,最初用于污水的三級處理,后發(fā)展成直接用于二級處理。自20世紀80年代在歐洲建成第1座BAF污水處理廠后,BAF已在歐美和日本等發(fā)達國家廣為流行,目前世界上已有數百座污水處理廠采用了這種技術[1?3]。20世紀90年代初我國就開始對BAF工藝進行試驗研究和開發(fā),并已將BAF成功地應用于多個大、中、小型工程;隨著實際工程的運行,BAF的優(yōu)點越來越受到我國水處理界的關注[4]。該技術不僅可用于水體富營養(yǎng)化處理,而且可廣泛地被用于城市污水、小區(qū)生活污水、生活雜排水和食品加工廢水、釀造和造紙等高濃度廢水的處理[1?2,5?14]。該技術最大的特點是集生物氧化和截留懸浮固體于一體,節(jié)省后續(xù)二次沉淀池,具有去除懸浮固體(suspended solid,SS)、化學需氧量(chemical oxygen demand,COD)、生化需氧量(biochemical oxygen demand,BOD)、脫氮除磷、除去可吸附有機鹵化物(absorbable organic halogens,AOX)等有害物質的作用。此外,BAF工藝還具有水力負荷(hydraulic loading)大、有機負荷(organic loading)高、水力停留時間(hydraulic retention time,HRT)短、所需基建投資少、能耗及運行成本低等特點。BAF系統(tǒng)中有機物等污染物質的降解和去除過程復雜,同時發(fā)生著污染物質在污水和生物膜中的傳質過程;有機物的好氧和厭氧代謝;氧在污水和生物膜中的傳質過程和生物膜的生長和脫落等過程。這些過程的發(fā)生和發(fā)展決定了BAF凈化污水的性能,影響這些過程的主要因素有有機負荷、水力負荷、氣水比(gas-water ratio,指通入的空氣量體積與進水量體積之比,用來控制溶解氧(dissolved oxygen, DO)含量)和濾床高度(filter bed height)。畜牧標準化規(guī)模養(yǎng)殖是現(xiàn)代畜牧業(yè)發(fā)展的必由之路。近年來,在國家政策扶持和倡導下,我國畜牧業(yè)發(fā)展非常迅速。在舍飼規(guī)模條件下,牛羊以全株玉米青貯飼料為主要日糧模式。青貯飼料是在密封條件下,通過附著在植物體表的乳酸菌的發(fā)酵活動,使pH降低而得以保存青綠飼料。在常規(guī)青貯調制過程中,必須保證原材料一定的含水量,并經適當的壓實,使植物汁液滲出,以利于乳酸菌的活動。但原材料水分含量較高并機械加工后,會形成大量的植物汁液[15],其 COD和 TN質量濃度分別為 110~350和120~160 mg/L。如果超過植物體本身的吸持能力,會造成青貯滲出液的發(fā)生。1個存儲1 000 t的塔或窖,一次青貯可產生滲出液 14.6~30.0 萬 L[16],大量的青貯滲出液嚴重地污染了周邊的水環(huán)境,目前我國對青貯滲出液的處理和處置研究較少。在此,本文作者在前期工作的基礎上,考察水力停留時間、水力負荷、有機負荷和溶解氧對 BAF技術處理玉米青貯滲出液的影響,以期為同類廢水處理及BAF技術推廣應用提供參考。
廢水系安徽鳳陽某養(yǎng)牛場玉米青貯站青貯滲出液,其主要水質參數:TN 120~160 mg/ L,COD 110~350 mg/L,SS 132~169 mg/L。實驗中進水COD和NH3-N質量濃度分別為220和105 mg/L。
圖1所示為BAF工藝流程圖。
圖1 BAF工藝流程圖Fig.1 BAF system process
調節(jié)池主要調節(jié)水質(調pH、去除粗大懸浮物)和水量,其長×寬×高為0.5 m×0.3 m×0.4 m,有機玻璃材質。玉米青貯滲出液經過調節(jié)池調節(jié)后進入BAF系統(tǒng),氣體和進水流量通過流量計控制。BAF系統(tǒng)總高度為1.4 m,內徑為0.1 m,有機玻璃材質;濾床高度為1.0 m,濾床填料為沸石,其粒徑為3~5 mm,堆積密度為1 050 kg/m3,比表面為11.2 m2/g,空隙率為43.5%;濾床下層放置多孔擋板,上面墊粒徑為15 mm左右細卵石作為支撐層,高度為0.08 m;在濾床上0.15 m處安裝液位管,用來顯示池內液面高度;在濾床沿程高度上設置4個出水采樣口,分別是0.2,0.4,0.6和0.8 m,加上進水和出水測定,整個實驗共6個樣品待測定。BAF系統(tǒng)出水進入澄清池,部分用于反沖洗用水,其余排放。反沖洗周期72 h,采用氣水聯(lián)合反沖洗方法,其步驟為先關閉進水,然后氣沖 3 min,氣水沖5 min,水沖8 min,流量為4~6 L/min,通過流量計控制。
1.3.1 參數測定[17]
采用重鉻酸鉀法GB 11914—89測定COD質量濃度;采用納氏試劑分光光度法 GB 7479—87測定NH3-N質量濃度;采用便攜式pH計法測定pH;采用便攜式溶解氧儀法測定DO質量濃度。
1.3.2 數據處理
(1) 有機負荷計算方法:在水力負荷確定的情況下,根據進水中 COD質量濃度,計算有機負荷公式如下[4]:
式中:N為有機負荷(以 COD計),kg/(m3·d);q為水力負荷,m3/(m2·h);ρ0為進水中 COD 質量濃度,mg/L;H為濾床高度,m。
(2) 繪圖及統(tǒng)計分析:采用 origin8.0繪圖、SAS12.0數據處理。
在氣水比為3:1,水力負荷為0.5,1.0,1.5,2.0,2.5和3.0 m3/(m2·h)條件下,考察BAF系統(tǒng)運行情況,結果見圖2。
圖2 水力負荷對BAF系統(tǒng)的影響Fig.2 Influence of hydraulic loading on BAF system
由圖2可知:水力負荷從0.5 m3/(m2·h)升高到3.0 m3/(m2·h)過程中,COD和 NH3-N 的去除率都是先升高后降低;當水力負荷為0.5 m3/(m2·h)時,COD的去除率為58.2%,出水COD質量濃度83.6 mg/L。因為水力負荷較小時,有機物、DO在濾料間的傳質阻力加大,水流在濾池內分布不均,實驗過程中也發(fā)現(xiàn)此階段池內生物膜顏色深淺不一也證實了這一點;此外,水力負荷較小時,有機營養(yǎng)物質不足而使異養(yǎng)好氧菌增長繁殖受到抑制導致COD去除率偏低。NH3-N在水力負荷為0.5 m3/(m2·h)時的去除率略高于COD的去除率,為60.4%,盡管水力負荷較小,DO質量濃度有限,硝化反應受到限制,但沸石的交換吸附可以去除一定量的NH3-N[15]。當水力負荷為1.5 m3/(m2·h)時,COD和NH3-N的去除率達到最大,分別為83.5%和74.9%,其出水質量濃度中,COD為33.0 mg/L,NH3-N為 26.4%。隨著水力負荷的增加,營養(yǎng)物質豐富,微生物生長繁殖旺盛,促進生物膜生長提高了污染物的去除率;同時水力負荷的增加也加大了對生物膜的沖刷剪切,促進生物膜的更新。但過大的水力負荷不利于COD和NH3-N的去除,當水力負荷為3.0 m3/(m2·h)時,COD和NH3-N的去除率分別降至71.5%和52.3%,與最大去除率分別相差 12.0%和 22.6%,表明繼續(xù)增加水力負荷NH3-N的去除受抑制程度明顯大于COD的受抑制程度。水力負荷過大,有機負荷高,降低水力停留時間,影響了BAF系統(tǒng)處理效果。此外,過大的水力負荷增加了水力沖刷作用和剪切力,造成生物膜流失,使出水COD質量濃度增大,COD去除率下降。同時,加大水力負荷時,BAF下部區(qū)域生物膜明顯呈黑綠色,表明污染物質濃度較高,營養(yǎng)物質豐富,生化反應快,生物膜較厚,生物膜內層DO不足而呈缺氧和厭氧狀態(tài),削弱了異養(yǎng)好氧菌的代謝活動;當水力負荷為 1.5 m3/(m2·h)的基礎上再增加時,NH3-N的去除率下降明顯,到 3.0 m3/(m2·h)時,與最大值相比下降30.2%,說明水力負荷的增加對單BAF系統(tǒng)的硝化反應影響顯著。水力負荷提高,水力停留時間縮短,使對污泥齡較長的自養(yǎng)硝化菌和好氧異養(yǎng)菌的競爭處于劣勢,生物活性降低;此外,水力負荷增大必然使得反沖洗操作頻繁,使得比增長速率較低的硝化菌容易隨水流失,進一步削弱了 BAF系統(tǒng)硝化反應能力。
在水力負荷為1.5m3/(m2·h),氣水比為0.5:1,1.5:1,2.5:1,3.5:1和4.5:1條件下考察BAF系統(tǒng)運行情況,結果見圖3。
圖3 氣水比對BAF系統(tǒng)的影響Fig.3 Influence of gas-water ratio on BAF system
由圖3可知:在水力負荷和進水污染物質量濃度一定情況下,隨著氣水比的增加,COD和NH3-N的去除效果明顯增強,氣水比從0.5:1增大到3.5:1,COD和 NH3-N的去除率分別從 52.5%和 59.3%上升到87.5%和75.2%,表明足夠的溶解氧對BAF系統(tǒng)去除效果有著重要影響;當氣水比為0.5:1時,DO質量濃度不足,好氧微生物活性受到影響,新陳代謝能力降低,廢水中的有機物氧化不能徹底進行,出水 COD質量濃度較高,為104.5 mg/L;試驗中也發(fā)現(xiàn)生物膜惡化變質,發(fā)黑且有輕微的臭味,同樣說明DO質量濃度不足使BAF系統(tǒng)處理效果變差。但在較低的氣水比時,DO質量濃度不足時NH3-N的去除率可以得到一定保證,且稍高于 COD的去除率,這是沸石的交換吸附所致,這與水力負荷較低時實驗結果一致(見圖2)。當增大氣水比時,曝氣量增大,DO質量濃度升高,生物膜內的好氧微生物活比增長速率增大,有機物的降能力提高,表現(xiàn)為 COD去除率明顯提高;硝化菌是一種自養(yǎng)好氧菌,DO是硝化反應限制因素之一,提高BAF反應器的DO質量濃度,促進硝化反應進行,使 NH3-N去除率提高。但繼續(xù)增大氣水比,從 3.5:1到4.5:1,COD和NH3-N的去除率都呈下降趨勢,且NH3-N去除率下降幅度大于COD去除率下降幅度,分別從87.5%和75.2%將至84.3%和71.6%。當氣水比過大時,DO供應過多,因新陳代謝活動增強,營養(yǎng)物質缺乏使得生物膜內微生物進行內源呼吸而老化,活性降低,影響了出水水質。此外,過高的氣水比也增加了BAF系統(tǒng)的運行成本。
在水力負荷為1.5 m3/(m2·h),氣水比為3.5:1,有機負荷為 2.4,3.6,4.8,6.0 和 7.2 kg/(m3·d) 條件下考察BAF系統(tǒng)的運行情況,結果見圖4。不同有機負荷通過控制進水中 COD質量濃度進行調節(jié),計算方法見式(1)。
圖4 有機負荷對BAF系統(tǒng)的影響Fig.4 Influence of organic loading on BAF system
由圖4可知:有機負荷對COD和NH3-N的去除率有一定的影響,隨著有機負荷的增大先增大后降低。當有機負荷較低時,為2.4 kg/(m3·d),COD去除率僅為 49.6%。有機營養(yǎng)物質的不足明顯影響了好氧異養(yǎng)菌的生長繁殖,生物膜活性降低,有機物被代謝分解緩慢,此時,NH3-N去除可到達58.5%,主要靠沸石的吸附作用完成[15]。隨著有機負荷的增大,COD和NH3-N的去除率也逐漸增加,當有機負荷達到 4.8 kg/(m3·d)時,COD 和 NH3-N 去除率分別為 80.9%和75.9%,相對較低負荷時,COD去除率的增長幅度要比NH3-N的大,這主要因為單BAF系統(tǒng)中硝化反應始終要受到好氧異養(yǎng)菌新陳代謝活動的抑制。繼續(xù)增大有機負荷率,COD的去除率增加緩慢,當有機負荷率大于6 kg/(m3·d)時還逐漸下降。繼續(xù)增大有機負荷對氨氮的去除率影響較大,當有機負荷為7.2 kg/(m3·d)時,NH3-N去除率降為 61.7%,與最低有機負荷 2.4 kg/(m3·d)時的去除率相差不大,過量的有機物明顯地抑制了硝化反應的發(fā)生,因為有機負荷增加,BAF系統(tǒng)中營養(yǎng)物質充足,世代周期短的異養(yǎng)菌迅速繁殖,大量消耗水中的 DO,造成世代周期長的自養(yǎng)硝化菌因競爭處于劣勢而缺少 DO,抑制了硝化菌的繁殖,其硝化能力大大降低。因此,當有機物的質量濃度增大到一定程度時,硝化作用明顯減弱,NH3-N去除率大大降低,此時,BAF系統(tǒng)出水的pH偏高也說明了系統(tǒng)中硝化反應發(fā)生緩慢。
在水力負荷為1.5 m3/(m2·h),氣水比為3.5:1,有機負荷為 4.8 kg/(m3·d)時考察濾床不同高度區(qū)域(0~0.2,0.2~0.4,0.4~0.6,0.6~0.8和 0.8~1.0 m)BAF系統(tǒng)運行情況,結果見圖5。
圖5 濾床高度對BAF系統(tǒng)的影響Fig.5 Influence of filter height on BAF system
由圖5可知:濾床高度對COD和NH3-N去除率有重要影響,不同的濾床高度下,COD和NH3-N去除速率不同。在BAF系統(tǒng)中,COD的去除主要發(fā)生在0~0.6 m區(qū)域,在這個區(qū)域COD去除率占整個系統(tǒng)總COD去除率的95.7%。在0~0.2,0.2~0.4和0.4~0.6 m各區(qū)域COD去除速率逐漸降低,去除率分別增大41.5%,28.1%和8.8%,因為在進水口處有機物質量濃度高,營養(yǎng)物質豐富,DO質量濃度高,好氧異養(yǎng)菌生長繁殖旺盛,活性高,有機物降解速度快;此外,在進水口區(qū)域懸浮固體(SS)截留程度高也促進了COD的去除。污水中含碳有機物質量濃度是影響生物硝化反應的重要因素。在0~0.6 m區(qū)域有機物質量濃度高,自養(yǎng)硝化菌與好氧異養(yǎng)菌競爭處于劣勢,硝化反應受到抑制,但仍有47.9%的NH3-N去除率,主要是沸石填料的交換吸附行為,沸石填料在去除NH3-N上與其他填料材料相比有著明顯的優(yōu)勢[15]。隨著濾床高度上升,污水中有機物質質量濃度逐漸降低,好氧異養(yǎng)微生物因營養(yǎng)缺乏而活性降低,基質濃度為反應速率的抑制因子。在實驗中發(fā)現(xiàn)0.6~0.8 m區(qū)域有機物降解速率明顯變小,COD去除率較 0~0.6 m區(qū)域僅增長3.5%。在BAF系統(tǒng)中:1 m處COD去除率反而降低了1.7%,主要是脫落的生物膜部分隨著出水流出,提高了出水中COD質量濃度。然而,0.6~1.0 m區(qū)域是NH3-N的生物硝化反應的主要區(qū)域,在0.6~0.8 m和0.8~1.0 m區(qū)域去除率明顯增高,分別為 14.5%和17.2%,這個區(qū)域好氧異養(yǎng)菌因營養(yǎng)物質缺乏,活性降低,使得自養(yǎng)硝化菌成為優(yōu)勢種群,促進硝化反應的發(fā)生。
(1) 利用BAF系統(tǒng)來處理玉米青貯滲出液是可行的,在水力負荷為1.5 m3/(m2·h),氣水比為3.5:1,有機負荷為4.8 kg/(m3·d)條件下,出水達到GB 8978—1996(《污水綜合排放標準》)二級標準,極大地改善了玉米青貯站周邊水體環(huán)境,且該工藝占地面積小,能耗低,操作簡便,符合“三農”發(fā)展的實際情況,具有很好的經濟效益和環(huán)境效益。
(2) 水力負荷過低或過高都不利于COD和NH3-N的去除,當水力負荷為1.5 m3/(m2·h)時,COD和NH3-N的去除率達到最大,分別為83.5%和74.9%。
(3) 增加氣水比使得系統(tǒng)中溶解氧充足,可明顯提高COD和NH3-N去除率,當氣水比為3.5:1時,COD和NH3-N的去除率達到最大,分別為87.5%和75.2%。
(4) 低有機負荷不利于COD和NH3-N的去除,當有機負荷為2.4 kg/(m3·d)時,COD和NH3-N去除率分別為49.6%和58.5%;但過高的有機負荷對NH3-N去除率影響較大;當有機負荷為 7.2 kg/(m3·d)時,NH3-N去除率為61.7%。
(5) 濾床高度對 NH3-N的去除有重要影響,NH3-N生物硝化反應去除行為主要發(fā)生在 0.6~1.0 m區(qū)域。在保證BAF系統(tǒng)中含一定DO質量濃度時,適當增加濾床高度有助于自養(yǎng)硝化菌的繁殖,從而促進硝化反應進行,提高NH3-N去除率。若濾床高度過高,會增加水氣傳遞阻力,增加成本,因此,在實際應用中,應根據進水水質情況設計合理的濾床高度范圍。
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