劉智勇, 劉志宏, 曹志閻, 李啟厚, 楊天足

(中南大學(xué) 冶金科學(xué)與工程學(xué)院，長(zhǎng)沙 410083)

氧化鋅礦屬次生礦，通常產(chǎn)于鉛鋅硫化礦床的氧化帶中。目前，鋅主要以硫化礦為原料，采用濕法生產(chǎn)。隨著硫化鋅礦資源的消耗，氧化鋅礦已成為鋅冶金的重要原料。

我國(guó)西南、西北等地氧化鋅礦資源豐富，但其品位低、難選、高硅、高堿性脈石，且含鋅礦物組成復(fù)雜，主要有菱鋅礦(ZnCO3)、水鋅礦(Zn5(CO3)2(OH)6)、異極礦(Zn4(Si2O7)(OH)2·H2O)和硅鋅礦(Zn2SiO4)等多種屬典型的難冶鋅資源。

氧化鋅礦的處理工藝有高溫還原揮發(fā)以及硫酸、苛性堿和氨浸出等多種。高溫還原揮發(fā)可實(shí)現(xiàn)鋅的富集，但能耗高、設(shè)備壽命短及環(huán)境污染嚴(yán)重[1?4]。在氧化鋅礦硫酸液的浸出中，硅部分溶解形成溶膠，導(dǎo)致液固分離困難，需控制浸出液中硅酸的聚合，部分工藝已用于生產(chǎn)，如快速浸出、中和絮凝工藝等[5?8]；部分仍處于研究階段，如微波輔助浸出[9]、高壓酸浸工藝[10]。這些方法皆可獲得易于液固分離的礦漿，但浸出條件控制嚴(yán)格、技術(shù)難度大。此外，由于酸耗過(guò)高，高堿性脈石的低品位氧化鋅礦不宜采用酸浸。苛性堿浸出可獲得較高的鋅浸出率，但選擇性差，在浸出中，硅、鋁和鉛等均大量溶解，后續(xù)的溶液凈化、堿再生及鋅回收等過(guò)程難度較大[11?15]。氨法浸出選擇性強(qiáng)、原料適應(yīng)性廣、工藝簡(jiǎn)單，適宜于處理高硅、高堿性脈石的氧化鋅礦[16?18]，但研究表明，當(dāng)?shù)V石中硅酸鹽類鋅礦物含量較高時(shí)，鋅浸出率偏低[14,19?22]。

目前，對(duì)硅酸鹽類鋅礦物在氨浸中的行為，尚缺乏系統(tǒng)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)难芯?。已有研究均以含多種鋅礦物的氧化鋅礦為對(duì)象，根據(jù)浸出實(shí)驗(yàn)結(jié)果推斷，基于熱力學(xué)[23]或動(dòng)力學(xué)[24]原因，硅酸鹽類鋅礦物在氨浸體系中難以浸出。但這些結(jié)論均未得到可靠的實(shí)驗(yàn)事實(shí)支持。對(duì)純硅酸鹽類鋅礦物的氨浸機(jī)理及其速率控制規(guī)律，目前尚未見(jiàn)研究報(bào)道。為此，本文作者系統(tǒng)研究了純硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系下的浸出，以期揭示浸出反應(yīng)機(jī)理，進(jìn)而闡明其難以浸出的內(nèi)在原因。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)原料

硅鋅礦樣品系以云南蘭坪天然異極礦為原料，在1 100 ℃下煅燒3 h制備得到，煅燒反應(yīng)方程為

異極礦及其煅燒產(chǎn)物硅鋅礦樣品的XRD譜如圖1所示。表1所列為硅鋅礦樣品的主要化學(xué)組成。硅鋅礦樣品經(jīng)破碎、篩分后備用，如無(wú)特別說(shuō)明，浸出實(shí)驗(yàn)樣品粒度為96~109 μm，其SEM像如圖2所示。

圖1 礦樣的XRD譜Fig.1 XRD patterns of ore samples

實(shí)驗(yàn)所用氨水、硫酸銨、硅酸鈉等試劑均為分析純，水為去離子水。

圖1及表1結(jié)果表明，異極礦樣品煅燒后，已完全脫水轉(zhuǎn)化為硅鋅礦(JCPDF No.83?2270)，樣品雜質(zhì)含量較低，基本為硅鋅礦純礦物，其 XRD譜及化學(xué)成分與文獻(xiàn)[11, 16]中的一致。由圖2可看出，硅鋅礦樣品形貌為類球形，顆粒大小均勻，疏松多孔，是由微細(xì)粒子組成的多孔團(tuán)聚體。

表1 硅鋅礦樣品的主要化學(xué)成分Table 1 Chemical compositions of willemite sample (mass fraction, %)

圖2 粒度為96~109 μm的硅鋅礦樣品SEM像Fig.2 SEM images of willemite sample with particle size of 96~109 μm

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

浸出實(shí)驗(yàn)在2 L三口瓶中進(jìn)行，瓶上3個(gè)開(kāi)口分別用于裝設(shè)溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器(2片半徑為25 mm槳葉)和取樣。三口瓶置于恒溫水浴中，水浴溫度控制在設(shè)定值(波動(dòng)范圍±1 ℃)。按預(yù)定的總氨濃度及 NH4+和NH3摩爾比配制1 L浸出液，置于三口瓶中，預(yù)熱到實(shí)驗(yàn)溫度，開(kāi)啟攪拌，加入硅鋅礦樣品開(kāi)始浸出。浸出結(jié)束后，取10 mL礦漿離心分離，分別取浸出液及渣樣分析檢測(cè)。

實(shí)驗(yàn)測(cè)定了SiO2在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中的飽和溶解度，其方法為按預(yù)定組成配制溶液，將其預(yù)熱至實(shí)驗(yàn)溫度恒溫，開(kāi)啟攪拌，加入過(guò)量硅酸鈉，每隔10 h取上清液檢測(cè)其中SiO2濃度，當(dāng)其值不隨時(shí)間變化后，即為溶液中SiO2飽和濃度。每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)4次取平均值。

1.3 分析測(cè)試

用硅鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定浸出液中 SiO2濃度；EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定浸出液中鋅濃度，并據(jù)此計(jì)算鋅的浸出率；采用Rigaku-TTRIII型X 射線衍射儀(Cu靶，Kα，λ=0.154 06 nm)對(duì)樣品進(jìn)行物相分析；采用JSM?6360LV 型掃描電鏡(SEM)觀察樣品的形貌；采用EDS?GENESIS 60S型X射線能譜儀測(cè)定固體產(chǎn)物表面主要元素成分。

2 結(jié)果及討論

2.1 總氨濃度對(duì)鋅浸出率的影響

在礦樣粒徑96~109 μm、n(NH4+)/n(NH3)為1、溫度323 K、液固質(zhì)量比200:1、攪拌速率350 r/min的條件下，考察了總氨濃度對(duì)鋅浸出率的影響，其結(jié)果如圖3所示。

圖3 總氨濃度對(duì)鋅浸出率的影響Fig.3 Effect of total ammonia concentration on zinc leaching efficiency

由圖3可見(jiàn)，總氨濃度對(duì)鋅浸出率的影響非常顯著。在總氨濃度7 mol/L條件下，經(jīng)180 min浸出，鋅的浸出率達(dá)到53.31%，隨著時(shí)間延長(zhǎng)，鋅的浸出率幾乎沒(méi)有變化；而當(dāng)總氨濃度降低到4 mol/L時(shí)，浸出300 min，鋅的浸出率僅為22.79%。由圖3還可看出，達(dá)到一定鋅浸出率后，浸出趨于停滯。產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因，既可能歸因于浸出產(chǎn)物硅膠對(duì)礦石表面的包裹，也可能是由于浸出液中SiO2濃度達(dá)到飽和而抑制了浸出。

對(duì)在總氨濃度為7 mol/L、浸出時(shí)間300 min的條件下得到的浸出渣進(jìn)行了SEM-EDS分析，其結(jié)果如圖4所示。同時(shí)，在n(NH4+)/n(NH3)=1、溫度323 K條件下，測(cè)定了 (NH4)2SO4-NH3-H2O體系中 SiO2的飽和溶解度隨總氨濃度的變化，并與浸出終點(diǎn)時(shí)浸出液中SiO2濃度進(jìn)行比較，其結(jié)果如圖5所示。

圖4 浸出渣的SEM像和EDS譜Fig.4 SEM image (a)and EDS spectrum (b)of leaching residue

由圖4可見(jiàn)，在浸出過(guò)程中，并未產(chǎn)生SiO2膠體對(duì)礦石顆粒表面的包裹，因而可以排除上述導(dǎo)致浸出趨于停滯的第一種原因。

由圖5可看出，不同總氨濃度下SiO2溶解度趨于一致，無(wú)明顯變化；浸出終點(diǎn)時(shí)，浸出液中SiO2濃度達(dá)到或接近飽和。需要指出的是，當(dāng)總氨濃度從 5 mol/L上升到7 mol/L時(shí)，與鋅浸出率增幅較大(見(jiàn)圖3)不同的是，SiO2濃度(SiO2浸出率)并無(wú)明顯變化?？梢?jiàn)，當(dāng)溶液中SiO2濃度達(dá)到飽和時(shí)，將從溶液中析出，若SiO2從溶液中析出速率緩慢，則會(huì)使浸出過(guò)程減慢，甚至趨于停滯。

圖5 總氨濃度對(duì)浸出液中 SiO2濃度及其飽和溶解度的影響Fig.5 Effects of total ammonia concentration on silica concentration and its saturated solubility in leaching solution

2.2 溫度對(duì)鋅浸出率的影響

在礦樣粒徑 96~109 μm、總氨濃度 5 mol/L、n(NH4+)/n(NH3)為1、液固質(zhì)量比200:1、攪拌速率350 r/min的條件下，考察了溫度對(duì)鋅浸出率的影響，其結(jié)果如圖6所示。由圖6可見(jiàn)，反應(yīng)溫度對(duì)硅鋅礦浸出過(guò)程有顯著影響。在上述實(shí)驗(yàn)條件下浸出 300 min，當(dāng)浸出溫度從 303 K上升到333 K時(shí)，鋅浸出率從12.4%提高到46.3%。還可看出，在不同溫度下達(dá)到一定鋅浸出率后，浸出趨于停滯。

圖6 溫度對(duì)鋅浸出率的影響Fig.6 Effect of temperature on zinc leaching efficiency

為揭示溫度影響的機(jī)理，在總氨濃度 5 mol/L、n(NH4+)/n(NH3)為1的條件下，測(cè)定了(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中SiO2飽和溶解度隨溫度的變化，并與浸出終點(diǎn)時(shí)浸出液中SiO2濃度比較，其結(jié)果如圖7所示。

圖7 溫度對(duì)浸出液中SiO2濃度及其溶解度的影響Fig.7 Effects of temperature on SiO2 concentration and its saturated solubility in leaching solution

由圖7可見(jiàn)，不同溫度下浸出后的溶液中，SiO2濃度已達(dá)到或趨于飽和。同時(shí)，隨溫度升高，SiO2在浸出體系中的飽和溶解度雖有增加，但并不顯著，從303 K升溫至333 K， SiO2在浸出體系中的飽和溶解度提高約75%，其結(jié)果如圖6所示，相應(yīng)地，鋅浸出率提高 270%。由此可以推斷，高溫下鋅浸出率較高的原因，并不完全歸因于SiO2溶解度的提高，而可能的主要原因在于高溫下SiO2從溶液中析出速度較快。

2.3 液固質(zhì)量比對(duì)鋅浸出率的影響

在礦樣粒徑 96~109 μm、總氨濃度 7 mol/L、n(NH4+)/n(NH3)為1、溫度323 K、攪拌速率350 r/min、浸出時(shí)間300 min的條件下，考察了液固質(zhì)量比對(duì)鋅浸出率及浸出液中SiO2濃度的影響，其結(jié)果如圖8所示。

圖8 液固質(zhì)量比對(duì)鋅浸出率及浸出液中SiO2濃度的影響Fig.8 Effects of mass ratio of liquid to solid on zinc leaching efficiency and SiO2 concentration in leaching solution

由圖8可見(jiàn)，鋅浸出率隨液固質(zhì)量比增加而顯著提高。在液固質(zhì)量比為 5的條件下，鋅浸出率僅為2.72%；而當(dāng)其增加到 500時(shí)，鋅浸出率上升到84.15%。 圖 8所示還表明，不同液固質(zhì)量比下浸出300 min后，浸出液中SiO2的濃度趨于一致，波動(dòng)在0.20~0.35 g/L之間，達(dá)到或接近浸出體系在該條件下SiO2飽和濃度(0.338 g/L)。這一結(jié)果提示，硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系下的浸出過(guò)程，主要受制于浸出液中 SiO2的飽和程度，低液固質(zhì)量比下，SiO2的溶解使其在浸出液中迅速趨于飽和，制約了硅鋅礦的進(jìn)一步浸出，使得鋅的浸出率很低；而在高液固質(zhì)量比下，由于浸出樣品中硅的總量較少，只有達(dá)到較高的浸出率，浸出液中SiO2才趨于飽和，因此，能達(dá)到較高的鋅浸出率。

對(duì)不同液固質(zhì)量比下鋅和 SiO2的浸出率進(jìn)行比較，其結(jié)果如圖9所示。由于浸出樣品為純硅鋅礦，因此，若溶解產(chǎn)物均穩(wěn)定存在于溶液中，浸出中鋅與硅的浸出率應(yīng)基本一致。但圖9結(jié)果表明，在不同液固比下，硅的浸出率均比鋅的低，這進(jìn)一步表明，隨浸出進(jìn)行，SiO2在浸出液中過(guò)飽和后，可能以無(wú)定形SiO2從溶液中析出，但無(wú)定形SiO2析出過(guò)程較緩慢，制約了浸出過(guò)程的進(jìn)行。

圖9 液固質(zhì)量比對(duì)鋅和硅浸出率的影響Fig.9 Effects of mass ratio of liquid to solid on zinc and silica leaching efficiency

2.4 浸出液初始SiO2濃度對(duì)鋅浸出率的影響

研究表明，硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中難以浸出，歸因于SiO2在浸出液中較低的溶解度和過(guò)慢的析出速度。為驗(yàn)證此點(diǎn)，在礦樣粒徑96~109 μm、總氨濃度7 mol/L、n(NH4+)/n(NH3)為1、液固質(zhì)量比200:1、溫度323 K、攪拌速率350 r/min的條件下，考察了浸出液中初始SiO2濃度對(duì)鋅浸出率的影響，其結(jié)果如圖10所示。

圖10 浸出液中SiO2初始濃度對(duì)鋅浸出率的影響Fig.10 Effect of initial SiO2 concentration in lixivium on zinc leaching efficiency

圖10表明，隨浸出液中初始SiO2濃度的增加，鋅浸出率顯著降低，進(jìn)一步證實(shí)了硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中的浸出主要受SiO2溶解度制約的結(jié)論。值得一提的是，當(dāng)浸出液中初始 SiO2濃度達(dá)到飽和時(shí)，浸出180 min后，鋅的浸出率也能達(dá)到18.10%，由此可以推斷，浸出過(guò)程中，溶解于溶液中的SiO2會(huì)發(fā)生過(guò)飽和析出，但其速度緩慢。

2.5 硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O 體系中的浸出反應(yīng)

根據(jù)以上研究結(jié)果，推斷出硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中的浸出反應(yīng)為

總反應(yīng)為

式中：i=1~4。浸出中，Zn(II)與NH3形成配合物進(jìn)入溶液，硅首先形成(NH4)2SiO3進(jìn)入溶液，(NH4)2SiO3不穩(wěn)定，發(fā)生雙水解，生成NH3與H4SiO4(aq)，當(dāng)溶液中SiO2濃度達(dá)到飽和后會(huì)轉(zhuǎn)化為無(wú)定形SiO2沉淀。

3 結(jié)論

1) 硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中可以浸出。 溫度、總氨濃度、液固質(zhì)量比以及浸出液初始SiO2濃度對(duì)鋅浸出率均有不同程度的影響，其中，液固質(zhì)量比和初始SiO2濃度的影響尤為顯著。

2) SiO2在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中飽和溶解度較小，隨溫度及體系組成不同，波動(dòng)在0.3 g/L左右。浸出中，硅鋅礦中的硅溶解進(jìn)入浸出液，并逐步趨于飽和，使得浸出速率減慢，甚至趨于停滯，是硅鋅礦在(NH4)2SO4-NH3-H2O體系中難以浸出的主要原因。

3) 浸出中，當(dāng)浸出液中 SiO2過(guò)飽和后，可從溶液中析出，但這一過(guò)程過(guò)于緩慢，制約了浸出過(guò)程的進(jìn)行。

[1]郭興忠, 張丙懷, 陽(yáng)海彬, 楊 輝. 熔融還原處理低品位氧化鋅礦的研究[J]. 礦冶工程, 2003, 23(1): 57?60.GUO Xing-zhong, ZHANG Bing-huai, YANG Hai-bin, YANG Hui. Melting-reduction of low-grade zinc oxide ores[J]. Mining and Metallurgical Engineering, 2003, 23(1): 57?60.

[2]MATTHEW I G, ELSNER D. The processing of zinc silicate ores—A review[J]. Metallurgical and Materials Transactions B,1977, 8(1): 85?91.

[3]蔣繼穆. 我國(guó)鉛鋅冶煉現(xiàn)狀與持續(xù)發(fā)展[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2004, 14(S1): 52?62.JIANG Ji-mu. Status and sustainable development of lead and zinc smelting industry in China [J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2004, 14(S1): 52?62.

[4]楊天足, 任 晉, 劉偉鋒, 竇愛(ài)春, 劉 偉, 張杜超. Zn(Ⅱ)-Glu2?-CO32?-H2O體系熱力學(xué)平衡分析[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào),2009, 19(6): 1155?1161.YANG Tian-zu, REN Jin, LIU Wei-feng, DOU Ai-chun, LIU Wei, ZHANG Du-chao. Thermodynamics equilibrium analysis of Zn(Ⅱ)-Glu2?-CO32?-H2O system[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2001, 19(6): 1155?1161.

[5]MATTHEW I G, ELSNER D. The hydrometallurgical treatment of zinc silicate ores[J]. Metallurgical and Materials Transactions B, 1977, 8(1): 73?83.

[6]KUMAR R, BISWAS A K. Zinc recovery from zawar ancient siliceous slag[J]. Hydrometallurgy, 1986, 15(3): 267?280.

[7]BODAS M G. Hydrometallurgical treatment of zinc silicate ore from Thailand[J]. Hydrometallurgy, 1996, 40(1/2): 37?49.

[8]ESPIARI S, RASHCHI F, SADRNEZHAAD S K.Hydrometallurgical treatment of tailings with high zinc content[J]. Hydrometallurgy, 2006, 82(1/2): 54?62.

[9]HUA Y, LIN Z, YAH Z. Application of microwave irradiation to quick leach of zinc silicate ore[J]. Minerals Engineering, 2002,15(6): 451?456.

[10]李存兄, 魏 昶, 樊 剛, 楊秀麗, 徐宏勝, 鄧志敢, 李旻廷,李興彬. 高硅氧化鋅礦加壓酸浸處理[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào),2009, 19(9): 1678?1683.LI Cun-xiong, WEI Chang, FAN Gang, YANG Xiu-li, XU Hong-sheng, DENG Zhi-gan, LI Min-ting, LI Xing-bin. Pressure acid leaching of high silicon zinc oxide ore[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2009, 19(9): 1678?1683.

[11]SANTOS F M F, PINA P S, PORCARO R, VICTOR A O,CAELOS A S, VERSIANE A L. The kinetics of zinc silicate leaching in sodium hydroxide [J]. Hydrometallurgy, 2010,102(1/4): 43?49.

[12]CHEN Ai-liang, ZHAO Zhong-wei, JIA Xi-jun, LONG Shuang,HUO Guang-shen, CHEN Xing-yu. Alkaline leaching Zn and its concomitant metals from refractory hemimorphite zinc oxide ore[J]. Hydrometallurgy, 2009, 97(3/4): 228?232.

[13]CHEN Ai-liang, ZHAO Zhong-wei, JIA Xi-jun, LONG Shuang,HUO Guang-shen, CHEN Xing-yu. Mechanochemical leaching of refractory zinc silicate (hemimorphite)in alkaline solution[J].Hydrometallurgy, 2009, 99(3/4): 255?258.

[14]楊大錦, 朱華山, 陳加希. 濕法提鋅工藝與技術(shù)[M]. 北京:冶金工業(yè)出版社, 2007: 56?73.YANG Da-jing, ZHU Hua-shan, CHEN Jia-xi. Zinc hydrometallurgy[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2007:56?73.

[15]劉鳳林, 金作美, 王勵(lì)生. 高硅硫化鋅精礦氧化焙燒中硅酸鋅生成反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2001, 11(3):514?517.LIU Feng-lin, JIN Zuo-mei, WANG Li-sheng. Kinetics of formation reaction of Zn2SiO4during roasting high silica-containing sphalerite concentrate[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2001, 11(3): 514?517.

[16]SOUZA A D, PINA P S, LIMA E V O, SILVA C A, LEAO V A.Kinetic of sulphuric acid leaching of a zinc silicate calcine[J].Hydrometallurgy, 2007, 89(3/4): 337?345.

[17]HARVEY T G. The hydrometallurgical extraction of zinc by ammonium carbonate: A review of the Schnabel process [J].Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review, 2006,27(4): 231?279.

[18]FILIPPOU D. Innovative hydrometallurgical processes for the primary processing of zinc[J]. Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review, 2004, 25(3): 205?252.

[19]MENG X, HAN K N. The principles and applications of ammonia leaching of metals—A review[J]. Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review, 1996, 16(1): 23?61.

[20]唐謨堂, 歐陽(yáng)民. 硫銨法制取等級(jí)氧化鋅[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 1998, 8(1): 118?121.TANG Mo-tang, OU Yang-min. Preparation of grade zinc oxide by using ammonium sulfate and ammonia complex leaching process[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 1998,8(1): 118?121.

[21]張保平, 唐謨堂, 楊聲海. 氨法處理氧化鋅礦制取電鋅[J]. 中南大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2003, 34(6): 619?623.ZHANG Bao-ping, TANG Mo-tang, YANG Sheng-hai. Treating zinc oxide ores using ammonia-ammonium chloride to produce electrolysis zinc[J]. Journal of Central South University: Natural Science, 2003, 34(6): 619?623.

[22]楊聲海, 唐謨堂, 鄧昌雄, 張順應(yīng). 由氧化鋅煙灰氨法制取高純鋅[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2001, 11(6): 1110?1113.YANG Sheng-hai, TANG Mo-tang, DENG Chang-xiong,ZHANG Shun-ying. Making high-purity zinc from zinc oxide fume dusts[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2001,11(6): 1110?1113.

[23]朱 云, 胡 漢, 蘇云生, 楊保民. 難選氧化鋅礦氨浸動(dòng)力學(xué)[J].過(guò)程工程學(xué)報(bào), 2002, 2(1): 81?85.ZHU Yun, HU Han, SU Yun-sheng, YANG Bao-min. Kinetics of leaching poorly floated zinc oxide ore with ammonia[J]. The Chinese Journal of Process Engineering, 2002, 2(1): 81?85.

[24]曹琴園, 李 潔, 陳啟元. 機(jī)械活化對(duì)異極礦堿法浸出及物理性能的影響[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2010, 20(2): 354?362.CAO Qin-yuan, LI Jie, CHEN Qi-yuan. Effects of mechanical activation on alkaline leaching and physicochemical properties of hemimorphite[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2010, 20(2): 354?362.