陳維云，陜西省安康市漢濱區(qū)農(nóng)產(chǎn)品檢驗檢測中心，郵編725000。

收稿日期：2023-06-08

摘? ?要? ?通過氣相色譜儀建立7種有機磷農(nóng)藥的標準曲線，得到氣相色譜儀測量7種有機磷農(nóng)藥的檢出限和定量限，對小白菜、黃瓜、白蘿卜樣品進行7種農(nóng)藥殘留的測定，分析測量的回收率和精密度。結(jié)果表明：在氣象色譜儀對7種有機磷農(nóng)藥檢測中，0.01～2.00 μg/mL組分檢測線性良好，最低檢出限為0.01～0.02 mg/kg，定量限為0.03～0.10 mg/kg。氣象色譜儀測定蔬菜農(nóng)藥殘留的加標回收率為80.93%～109.04%，精密度為0.92%～4.95%。說明氣相色譜法能夠滿足對蔬菜中7種有機磷農(nóng)藥殘留的測定要求，且具有較高的準確性。

關(guān)鍵詞? ?蔬菜；有機磷農(nóng)藥；氣相色譜法；農(nóng)藥殘留量；測定

有機磷農(nóng)藥是指含有磷元素的有機化合物農(nóng)藥，廣泛應用于農(nóng)作物病蟲害防治中。日常病蟲防治中會存在有機磷農(nóng)藥濫用的現(xiàn)象，對環(huán)境造成污染，同時有機磷農(nóng)藥會在作物中殘留，人們長期攝入農(nóng)藥殘留超標的農(nóng)作物會導致慢性中毒，引發(fā)疾病，嚴重威脅身體健康。筆者對氣相色譜法測定蔬菜中7種有機磷農(nóng)藥殘留進行研究，旨在建立一種快速的有機磷農(nóng)藥殘留測定方式。

1? ?材料與方法

1.1? ?材料與試劑? ?本次試驗測定葉菜類、果菜類和根菜類3種類型蔬菜的農(nóng)藥殘留，選擇小白菜、黃瓜和白蘿卜作為3種類型蔬菜的代表。樣品隨機購買于本市農(nóng)貿(mào)市場。測定的有機磷農(nóng)藥包括敵敵畏、毒死蜱、樂果、甲胺磷、氧樂果、甲基對硫磷、對硫磷，并取得對應的標準物質(zhì)（100 μg/mL）。試驗試劑：乙腈、丙酮、氯化鈉。

1.2? ?儀器與設(shè)備? ?Agilent 789890B氣相色譜儀，該氣相色譜儀具有FPD檢測器和自動進樣器；精度為0.01 g的ME 3002電子天平；IKA T25數(shù)顯勻漿機；HY-4A型數(shù)顯調(diào)速振蕩器；Synergy超純水機；100 μL、1 000 μL移液槍。

1.3? ?試驗方法

1.3.1? ?試樣處理? ?將小白菜、黃瓜和白蘿卜均勻粉碎，用電子天平分別稱取25 g并放入均漿機中，加入50 mL乙腈，勻漿機混合2分鐘；混合均勻用濾紙過濾到100 mL的比色管中，加入5 g氯化鈉，加蓋震蕩1分鐘，搖勻后在室溫環(huán)境中靜置30分鐘，等乙腈相與水相出現(xiàn)分層后，取10 mL乙腈相液置入150 mL的燒杯中，并在80 ℃水浴環(huán)境下進行蒸發(fā)處理，然后加入2 mL丙酮并轉(zhuǎn)移至15 mL的刻度試管中，轉(zhuǎn)移過程中用3 mL的丙酮洗滌燒杯，并將洗滌液轉(zhuǎn)入刻度試管中，用丙酮定容至5 mL，將試液混合均勻。如果試液渾濁，則需要用0.2 μm的濾膜過濾處理。

1.3.2? ?標準溶液配制

1）混合標準液配制。將7種濃度為100 μg/mL有機磷農(nóng)藥分別取1 mL置入10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋定容，得到7種有機磷農(nóng)藥質(zhì)量濃度為10 μg/mL的混合標準液。

2）標準工作液配制。分別取10 μL、20 μL、50 μL、100 μL、500 μL、1 000 μL和2 000 μL混合標準液，置入10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋定容，制成質(zhì)量濃度為0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.50 μg/mL、1.00 μg/mL和2.00 μg/mL的標準工作液。

1.3.3? ?氣相色譜條件? ?選擇30 m×0.25 mm×0.25 μm的DB-17毛細管色譜柱；進樣口溫度220 ℃，采用不分流進樣的方式進樣，進樣量1μL；檢測器溫度250 ℃，柱溫控制在150 ℃并保持2分鐘，然后以10 ℃/分鐘的速度將溫度升高到230 ℃，保持10分鐘；載氣為純度99.99%的氮氣，載氣流速10 mL/分鐘；燃氣是純度99.99%的氫氣，流速75 mL/分鐘；助燃氣為空氣，流速控制為100 mL/分鐘。

1.4? ?結(jié)果計算? ?本次試驗的結(jié)果計算按照以下公式進行。

式中：

Ψ：標準溶液的農(nóng)藥含量，單位為mg/L；A：樣品中被測農(nóng)藥的峰面積；As：標準溶液中被測農(nóng)藥的峰面積；V1：提取溶劑的體積，單位為mL；A2：檢測溶液的體積，單位為mL；V3：樣品的定容體積，單位為mL；m：樣品的質(zhì)量，單位為g。

2? ?結(jié)果與分析

2.1? ?色譜分離分析? ?本次試驗中，對氣相色譜條件進行測試，通過1 μg/mL的標準液來對氣相色譜柱的保留時間進行定性。結(jié)果表明，7種有機磷農(nóng)藥組分的峰型尖銳，且對稱性較高，說明7種有機磷農(nóng)藥分離情況較好。同時，溶液中的雜質(zhì)未對7種有機磷農(nóng)藥產(chǎn)生影響，所以可以進行定量定性分析。

2.2? ?標準曲線和檢出限? ?本次試驗中7種有機磷農(nóng)藥的標準曲線和檢出限如表1所示。

2.3? ? 3種蔬菜的加標回收率和精密度? ?本次試驗選取小白菜、黃瓜和白蘿卜作為樣品進行有機磷農(nóng)藥殘留測定，并按照GB 2763-2021中關(guān)于蔬菜水果基質(zhì)的最大殘留量與方法線性范圍來對農(nóng)藥殘留標準液進行高、中、低3種濃度的測定，并進行6次平行測定。其中樂果、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱的濃度標準為0.03 μg/mL、0.06 μg/mL和0.3 μg/mL，甲胺磷、氧樂果的濃度標準為0.1 μg/mL、0.2 μg/mL和1 μg/mL；敵敵畏的濃度標準為0.1 μg/mL、0.2 μg/mL和0.4 μg/mL。最后進行精密度和加標回收率的計算，結(jié)果如表2所示。

3? ?小結(jié)與討論

為提升蔬菜的食用安全性，對蔬菜進行農(nóng)藥殘留測定非常必要，生產(chǎn)過程中濫用、亂用農(nóng)藥，有機磷農(nóng)藥的廣譜性和高效性會加大其使用頻率。相關(guān)研究表明，我國農(nóng)藥生產(chǎn)中70%的農(nóng)藥屬于殺蟲劑，70%殺蟲劑屬于有機磷類農(nóng)藥，且高毒性的甲胺磷等產(chǎn)量位居前列。所以建立一種針對蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留的快速檢測方式有非常重要的意義。

氣相色譜法廣泛應用于石油化工、醫(yī)藥衛(wèi)生、環(huán)境檢測、生物化學以及食品檢測領(lǐng)域，檢測效率高、準確率高。氣相色譜法中毛細管色譜柱液膜厚度較小，能夠加快固定相中的傳質(zhì)速度，可以充分提高分析速度；本次研究中氣相色譜法毛細管色譜柱尺寸為30 m×0.25 mm×0.25 μm，穿透性好，且其容量因子k較小，在試驗中可以采用高載氣流速，實現(xiàn)對農(nóng)藥殘留的快速分析。

本次研究選取的3種代表性蔬菜，7種有機磷農(nóng)藥的檢出限分別是敵敵畏0.01 mg/kg、毒死蜱0.01 mg/kg、樂果0.01 mg/kg、甲胺磷0.02 mg/kg、氧樂果0.02 mg/kg、甲基對硫磷0.01 mg/kg、對硫磷0.01 mg/kg；定量限分別是敵敵畏0.1 mg/kg、毒死蜱0.03 mg/kg、樂果0.03 mg/kg、甲胺磷0.1 mg/kg、氧樂果0.1 mg/kg、甲基對硫磷0.03 mg/kg、對硫磷0.03 mg/kg。表明氣相色譜法對有機磷農(nóng)藥殘留的反應較為靈敏，能夠檢出7種有機磷農(nóng)藥的最低濃度為0.01～0.02 mg/kg，同時測定的最低量為0.03～ 0.1 mg/kg，具有較高的準確度和精密度。

本次試驗中，小白菜樣品在加標水平低濃度情況下，7種有機磷農(nóng)藥殘留的加標回收率為89～108%，精密度為1.32%～4.82%；在加標水平中濃度情況下7種有幾輪農(nóng)藥殘留的加 標回收率為88.32～107%，精密度為1.33%～3.27%；在加標水平高濃度情況下7種有機農(nóng) 藥殘留的加標回收率為84.32%～96.2%，精? 密度為1.15%～3.59%；黃瓜樣品在加標水平低濃度情況下，7種有機磷農(nóng)藥殘留的加標回收率為86.7～109.04%，精密度為1.72%～4.39%；在加標水平中濃度情況下7種藥劑有幾輪農(nóng)藥殘留的加標回收率為82.93～104.90%，精密度為1.27%～3.68%；在加標水平高濃度情況下7種藥劑有幾輪農(nóng)藥殘留的加標回收率為82.74%～98.25%，精密度為1.12%～3.76%；白蘿卜樣品在加標水平低濃度情況下，7種有機磷農(nóng)藥殘留的加標回收率為84.03～109.04%，精密度為1.18%～4.80%；在加標水平中濃度情況下7種藥劑有幾輪農(nóng)藥殘留的加標回收率為82.68～105.17%，精密度為1.75%～4.95%；在加標水平高濃度情況下7種藥劑有幾輪農(nóng)藥殘留的加標回收率為80.93～103.61%，精密度為0.92%～4.62%。由此可見，通過氣相色譜法測定蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留具有較高的準確性和穩(wěn)定性，確保了蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留測量的準確性。

綜上所述，氣相色譜法對7種有機磷農(nóng)藥殘留的檢測具有較高的準確性和精密性，并且具有較高的樣品回收率和較好的精密度。能夠準確有效地反映蔬菜中的有機磷農(nóng)藥殘留情況。所以可以通過氣相色譜法對蔬菜中7種有機磷農(nóng)藥的殘留進行測量，且能夠滿足檢測機構(gòu)的測量需求。

參考文獻

[1] 黃東，謝春生，操江飛，等.分散固相萃取-氣相色譜法測定蔬菜中7種有機磷農(nóng)藥殘留[J].化學工程師，2021，35（11）：23-27.

[2] 李虹.氣相色譜法測定蔬菜和水果中7種有機磷農(nóng)藥殘留量[J].食品安全導刊，2023（6）：83-85.

[3] 吳福中，王錦海，劉志紅，等.氣相色譜法測定蔬菜中7種殘留有機磷農(nóng)藥[J].中國農(nóng)學通報，2009，25（19）：59-61.

[4] 金戈輝，郝陶光，驕陽.微波萃取-氣相色譜法同時測定水果、蔬菜中7種有機磷農(nóng)藥殘留[J].化學分析計量，2008，17（3）：27-29.

[5] 常波，王艷萍，楊帆，等.氣相色譜法同時測定果蔬中常見有機磷農(nóng)藥殘留量[J].化學研究與應用，2021，33（8）：1 626-1 632.

[6] 楊輝，欒防，代紅兵，等.基質(zhì)效應對氣相色譜法測定蔬菜水果中有機磷類農(nóng)藥殘留的影響[J].農(nóng)業(yè)科技通信，2019（10）：164-167.

[7] 葉藝娟，張秀蓮.不同提取溶劑對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留量測定的影響[J].實用預防醫(yī)學，2008，15（4）：1 244-1 245.

[8] 宋政平，田世龍，王東暉，等.蔬菜中多種有機磷和氨基甲酸酯農(nóng)殘分析研究[J].甘肅科學學報，2006，18（2）：28-30.

[9] 莫薇，林虹，莫炳輝.氣相色譜法法測定蔬菜、水果中的多種有機磷農(nóng)藥殘留量[J].大眾科技，2014（6）：93-94.

[10] 蔣合舉.氣相色譜法測定蔬菜中7種有機磷農(nóng)藥殘留[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2007，17（8）：1 419-1 420.