李學(xué)崇, 陳維國(guó), 崔志華,, 郭 慶, 宋秋亞, 李惠軍

(1.浙江理工大學(xué) 紡織科學(xué)與工程學(xué)院,杭州 310018; 2.先進(jìn)紡織材料與制備技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,杭州 310018;3.國(guó)家先進(jìn)印染技術(shù)創(chuàng)新中心,山東 泰安 271000; 4.杭州華絲夏莎紡織科技有限公司,杭州 310018)

中國(guó)是絲綢的原產(chǎn)地,具有悠久的絲綢生產(chǎn)歷史。絲綢紡織品具有手感柔軟、輕盈光滑、穿著舒適等優(yōu)點(diǎn),是一種奢華的服裝面料。絲素蛋白是蠶絲纖維的主要組成部分,占蠶絲總質(zhì)量的75%左右[1-3]。絲素蛋白按聚集態(tài)結(jié)構(gòu)分為結(jié)晶態(tài)和無(wú)定形態(tài)兩部分[4]。結(jié)晶區(qū)域的肽鏈主要由甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸等按序排列,在這種規(guī)則的排列下具有穩(wěn)定的性質(zhì)[5-6]。無(wú)定形區(qū)主要由色氨酸、酪氨酸和組氨酸等組成[7],該區(qū)域結(jié)構(gòu)疏松,具有許多含活潑官能團(tuán)的氨基酸殘基,是蠶絲與染料及其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的主要區(qū)域[8-9]。

目前蠶絲染色常用的酸性染料和絲素大分子之間以離子鍵、范德華力和氫鍵結(jié)合,耐濕處理牢度不理想[10];活性染料雖能與蠶絲反應(yīng)生成共價(jià)鍵結(jié)合,但在染色過程中需高溫上染、高溫堿固色,對(duì)纖維的結(jié)構(gòu)和物理機(jī)械性能帶來(lái)不利影響[11]。同時(shí),酸性染料和活性染料均需要用大量的鹽來(lái)促染,造成了污水處理及環(huán)境的嚴(yán)重負(fù)擔(dān)。

不溶性偶氮染料用于棉纖維染色具有很長(zhǎng)的歷史,雖然已被活性染料所替代,但這是一種低溫染色方法。色基在冰浴中重氮化后,在室溫狀態(tài)下和預(yù)先處理到織物上的色酚發(fā)生偶合反應(yīng),得到給色量高、色澤鮮艷的染色印花產(chǎn)品。蠶絲中酪氨酸殘基占其總量的6.4%[12],主要位于無(wú)定形區(qū),酪氨酸殘基側(cè)基是活性染料反應(yīng)的位點(diǎn)[13],而酚羥基的供電效應(yīng)使其鄰位碳易發(fā)生親電取代反應(yīng),也為重氮鹽與酪氨酸殘基發(fā)生偶合反應(yīng)提供了反應(yīng)位點(diǎn)[14],從而使得蠶絲能夠在不添加其他偶合組分的情況下實(shí)現(xiàn)與色基重氮鹽的共價(jià)鍵合反應(yīng),如圖1所示。

圖1 色基重氮鹽與絲素中酪氨酸殘基的偶合反應(yīng)

現(xiàn)有研究顯示,Chen等[15]實(shí)現(xiàn)了芳胺衍生物制備的重氮鹽與蠶絲原位偶合,開發(fā)了一種耐濕處理且色牢度較好的絲綢染色方法。同時(shí)Chen等[16]以大紅色基G制備重氮鹽后與對(duì)甲基苯酚偶合,通過產(chǎn)物表征證明了絲綢和棉在傳統(tǒng)偶合顯色方法下的不同結(jié)果是由于在染色絲綢上形成了兩種發(fā)色團(tuán)。Wang等[17]用1-氨基蒽醌重氮鹽與蠶絲偶聯(lián)染色,證明了常用蒽醌結(jié)構(gòu)染料通過制備相應(yīng)重氮鹽可以用于絲綢染色,所染絲綢表現(xiàn)出良好的色牢度和強(qiáng)度。江華等[18]揭示了具有供吸電性基團(tuán)、大共軛體系或磺酸基團(tuán)的芳胺重氮鹽結(jié)構(gòu)對(duì)蠶絲偶合染色的影響規(guī)律,并優(yōu)化了同浴加熱階段上染溫度、染浴pH值和元明粉質(zhì)量濃度等染色條件,探討了該方法的染料使用范圍。

將芳胺重氮鹽直接應(yīng)用于蠶絲偶合顯色,受到其穩(wěn)定性等因素的限制。由于芳胺重氮鹽的耐熱穩(wěn)定性較差,之前研究的芳胺重氮化及其與蠶絲的偶合過程都在低溫0～5 ℃下進(jìn)行,需要消耗一定量的冰塊來(lái)降低溫度;同時(shí)為防止重氮鹽分解導(dǎo)致的物料損失,芳胺重氮化需要在偶合顯色前現(xiàn)場(chǎng)配制,操作不便。固體重氮色鹽具有一定的穩(wěn)定性,可以在常溫下儲(chǔ)存一定時(shí)間,有利于工業(yè)化應(yīng)用。

本文在有機(jī)溶劑二氯甲烷中制備四氟硼酸重氮鹽,在室溫條件下用四氟硼酸重氮色鹽對(duì)蠶絲進(jìn)行偶合顯色,并對(duì)工藝進(jìn)行優(yōu)化,然后與冰浴重氮鹽溶液直接偶合染色進(jìn)行對(duì)比,同時(shí)檢測(cè)不同存放時(shí)間后四氟硼酸重氮色鹽水溶液的吸光度以表征其儲(chǔ)存穩(wěn)定性。將四氟硼酸重氮色鹽對(duì)蠶絲和棉分別進(jìn)行偶合顯色反應(yīng),并對(duì)比其顯色結(jié)果以揭示穩(wěn)定色鹽對(duì)蠶絲染色的反應(yīng)機(jī)理。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

材料:電力紡練白坯為平方米質(zhì)量60 g/m2的蠶絲織物(杭州喜得寶集團(tuán)有限公司),鹽酸、亞硝酸鈉、尿素、碳酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、無(wú)水乙醚、檸檬酸、磷酸氫二鈉等均為化學(xué)純(杭州高晶精細(xì)化工有限公司),鄰氯苯胺、2,5-二氯苯胺、三氟化硼乙醚、亞硝酸叔丁酯、二氯甲烷、正戊烷、色酚AS均為化學(xué)純(上海阿拉丁生化科技股份有限公司),滲透劑JFC為脂肪醇聚氧乙烯醚工業(yè)品(山東萬(wàn)禾化工有限公司),H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)為工業(yè)品(江蘇從眾化工股份有限公司)。本實(shí)驗(yàn)用于制備四氟硼酸重氮色鹽的兩個(gè)芳胺及其對(duì)應(yīng)重氮化產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖2所示。

圖2 鄰氯苯胺和2,5-二氯苯胺的重氮化

儀器:DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器、PHS-2F型pH值計(jì)(上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司),FD-1A-50冷凍干燥機(jī)(上海比朗儀器制造有限公司),LCQ-Fleet型質(zhì)譜儀(美國(guó)Themo公司),AVANCE AV400MHz型核磁共振波譜儀(瑞士布魯克公司),NlcoletiS50型傅里葉變換紅外光譜儀(美國(guó)賽默飛公司),UV-2600型紫外分光光度儀(島津(上海)實(shí)驗(yàn)器材有限公司),AS-12/24常溫振蕩式小樣機(jī)(佛山市精柯紡織印染設(shè)備有限公司),SF600X-PLUS型測(cè)色配色儀(美國(guó)Datacolor公司)。

1.2 四氟硼酸重氮色鹽的制備

參考Doyle等[19]四氟硼酸重氮色鹽的制備方法:將7.5 mmol的三氟化硼乙醚溶解于10 mL二氯甲烷加入三口燒瓶中并攪拌,整個(gè)裝置在冰水浴中冷卻至0～5 ℃。然后加入5 mmol芳胺攪拌至均勻,若形成了固體胺-BF3絡(luò)合物,則繼續(xù)加入二氯甲烷以產(chǎn)生均勻的溶液。在10 min內(nèi)將5 mmol亞硝酸叔丁酯溶于5 mL二氯甲烷的溶液逐滴加入快速攪拌的反應(yīng)溶液中。完全加入后,保持低溫(0～5 ℃)反應(yīng)30 min,用薄層色譜跟蹤反應(yīng)終點(diǎn),展開劑為二氯甲烷-乙酸乙酯(體積比15︰3)混合溶劑。反應(yīng)結(jié)束后向反應(yīng)溶液中加入40 mL正戊烷,抽濾固體,以冷乙醚多次洗滌,濾餅置于冷凍干燥機(jī)中干燥8 h,得到純凈的四氟硼酸重氮鹽后置于裝有變色硅膠的離心管中,保存待用。

圖3 鄰氯苯胺及2,5-二氯苯胺的重氮色鹽制備

1.3 織物預(yù)處理工藝

1.3.1 蠶絲原位偶合預(yù)處理

常溫下,配制50 mL NaOH(1 g/L)水溶液,向溶液中加入10 g/L滲透劑JFC 1 mL。將1 g蠶絲(或棉)織物浸入溶液中快速潤(rùn)濕,取出后軋去多余溶液,連續(xù)浸軋兩次,織物帶液率為100%。

1.3.2 蠶絲色酚偶合預(yù)處理

常溫下,將色酚AS(1 g/L)與乙醇攪拌成漿狀,攪拌下加入50 mL NaOH(1 g/L)水溶液,直至形成透明溶液,再向溶液中加入10 g/L滲透劑JFC 1 mL。將1 g蠶絲(或棉)織物浸入溶液中快速潤(rùn)濕,取出后軋去多余溶液,連續(xù)浸軋兩次,織物帶液率為100%。

1.4 芳胺重氮液對(duì)蠶絲著色工藝

將0.5 mmol芳胺、0.1 mL濃鹽酸、10 mL去離子水、1 mL質(zhì)量濃度為10 g/L的滲透劑JFC依次加入三口燒瓶中,攪拌至芳胺溶解。另取0.6 mmol亞硝酸鈉溶解于2 mL去離子水中,隨后在2～10 min內(nèi)向三口燒瓶中逐滴加入亞硝酸鈉溶液并保持在0～5 ℃反應(yīng)30 min,用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)亞硝酸是否過量,用尿素除去過量亞硝酸。反應(yīng)完成后將重氮鹽溶液加入到20 mL磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖溶液(pH值4.5)中并保持溶液環(huán)境溫度為0～5 ℃,將1 g經(jīng)過預(yù)處理工藝(工藝條件見1.3)的蠶絲織物浸入上述混合溶液中,室溫浸染30 min后取出,用冷水充分洗滌后皂洗(皂洗工藝為皂片1 g/L,純堿1 g/L,溫度80 ℃,時(shí)間10 min,浴比50︰1),冷水洗滌,晾干。

將蠶絲或棉織物用色酚AS預(yù)處理后,與色鹽的顯色反應(yīng)如圖4所示。

1.5 芳胺重氮色鹽對(duì)蠶絲及棉著色工藝

常溫下,將0.5 mmol色鹽、10 g/L滲透劑JFC 1 mL和10 mL去離子水混合于錐形瓶中,溶解后向溶液中加入20 mL磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖溶液(pH值4.5)。將1 g經(jīng)過預(yù)處理工藝(工藝條件見1.3)的蠶絲織物(或棉織物)浸入上述混合溶液中,室溫浸染30 min后取出,用冷水充分洗滌后皂洗(皂洗工藝同1.4),冷水洗滌,晾干。

1.6 芳胺重氮液及色鹽的存儲(chǔ)穩(wěn)定性

將鄰氯苯胺按照1.2方法制備色鹽,按照1.4方法制備其重氮化后溶液。

另配制1 mol/L H酸溶液50 mL,加入20 mL磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖溶液(pH值8)。芳胺重氮鹽與H酸顯色反應(yīng)如圖5所示。

圖4 鄰氯苯重氮色鹽與色酚AS偶合

圖5 H酸與芳胺重氮鹽的偶合顯色反應(yīng)

為了考察鄰氯苯胺重氮化溶液的存儲(chǔ)穩(wěn)定性,本文將鄰氯苯胺按照1.4方法制備其對(duì)應(yīng)的重氮化溶液,將其與過量的偶合組分H酸發(fā)生反應(yīng)生成偶氮發(fā)色體顯色液,取顯色液并對(duì)其進(jìn)行紫外-可見光吸收光譜測(cè)試。

1) 取剛制備的重氮液1.2 mL加入2.0 mL H酸溶液中,充分反應(yīng),獲得顯色液A。2) 上述重氮液常溫存放3 d,再取1.2 mL重氮液與2.0 mL H酸溶液反應(yīng)獲得顯色液B。3) 取剛制備的色鹽0.05 mmol溶于1.2 mL水中,與2.0 mL H酸溶液反應(yīng)獲得顯色液C。4) 取剛制備的色鹽0.05 mmol溶于1.2 mL水中,常溫存放3 d后與2 mL H酸溶液反應(yīng)獲得顯色液D。5) 制備的色鹽以固體形式在常溫條件下保存3 d后,取0.05 mmol溶于1.2 mL水中,與2.0 mL H酸溶液反應(yīng)獲得顯色液E。對(duì)顯色液A、B、C、D、E分別進(jìn)行紫外-可見光吸收光譜測(cè)試。

為了評(píng)價(jià)直接制備的芳胺重氮液和芳胺重氮色鹽的存儲(chǔ)穩(wěn)定性,本文定義其水溶液的吸光度變化率,并按照下式計(jì)算:

L/%=(1-A1/A0)×100

(1)

式中:L為吸光度變化率;A1為某時(shí)刻最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度;A0為存儲(chǔ)開始時(shí)刻最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度。

1.7 織物染色性能測(cè)試

1.7.1 色深值K/S值測(cè)試

染色織物折疊至沒有明顯透光,使用測(cè)色配色儀測(cè)試其3個(gè)隨機(jī)位點(diǎn)的K/S值,取平均值。

1.7.2 色牢度測(cè)試

染色織物耐皂洗色牢度按照GB/T 3921—2008《紡織品 色牢度試驗(yàn)?zāi)驮硐瓷味取愤M(jìn)行測(cè)試;染色織物耐摩擦色牢度按照GB/T 3920—2008《紡織品 色牢度試驗(yàn)?zāi)湍Σ辽味取愤M(jìn)行測(cè)試。

2 結(jié)果與分析

2.1 四氟硼酸重氮色鹽結(jié)構(gòu)表征

2.1.1 傅里葉紅外光譜分析

將制備的鄰氯苯重氮色鹽進(jìn)行紅外光譜測(cè)試,結(jié)果如圖6所示。

圖6 鄰氯苯重氮色鹽的紅外光譜圖

由圖6可知,3 107 cm-1為分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上C—H伸縮振動(dòng)吸收峰,2 299 cm-1為分子結(jié)構(gòu)中—N+≡N伸縮振動(dòng)吸收峰,1 063 cm-1為分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上C—Cl伸縮振動(dòng)吸收峰。通過上述基團(tuán)特征吸收峰分析,佐證了合成目標(biāo)鄰氯苯重氮色鹽的分子結(jié)構(gòu)。

將2,5-二氯苯重氮色鹽進(jìn)行紅外光譜測(cè)試,結(jié)果如圖7所示。

圖7 2,5-二氯苯重氮色鹽的紅外光譜圖

由圖7可知,3 107 cm-1為分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上C—H伸縮振動(dòng)吸收峰,2 299 cm-1為分子結(jié)構(gòu)中氮氮三鍵伸縮振動(dòng)吸收峰,1 051 cm-1為分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上C—Cl伸縮振動(dòng)吸收峰。通過上述基團(tuán)特征吸收峰分析,佐證了合成目標(biāo)2,5-二氯苯重氮色鹽的分子結(jié)構(gòu)。

2.1.2 核磁共振氫譜分析

鄰氯苯重氮色鹽的核磁共振氫譜如圖8所示。

圖8 鄰氯苯重氮色鹽的核磁共振氫譜圖

鄰氯苯重氮色鹽的1H NMR解析:1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ8.85(d,J=8.3 Hz,1H),8.28(t,J=8.0 Hz,1H),8.20(d,J=8.3 Hz,1H),7.96(t,J=8.0 Hz,1H)。

2,5-二氯苯重氮色鹽的核磁共振氫譜如圖9所示。

圖9 2,5-二氯苯重氮色鹽的核磁共振氫譜圖

2,5-二氯苯重氮色鹽的1H NMR解析:1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ7.65(d,J=2.1 Hz,1H),7.58(t,J=2.1 Hz,1H),7.37(d,J=8.2 Hz,1H)。

綜上,鄰氯苯重氮色鹽的產(chǎn)率為72.24%;2,5-二氯苯重氮色鹽的產(chǎn)率為70.89%。

2.2 色鹽的存儲(chǔ)穩(wěn)定性

按1.6方法生成偶氮發(fā)色體顯色液A與顯色液B,顯色液A及顯色液B的測(cè)試結(jié)果如圖10(a)所示。顯然,重氮液制備后馬上與H酸反應(yīng)形成了對(duì)應(yīng)顏色的產(chǎn)物(圖5),顯色液A的紫外—可見吸收光譜圖中,在491 nm處有吸光度為1.3的最大吸收峰;顯色液B的測(cè)試結(jié)果表明,當(dāng)芳胺重氮鹽溶液在常溫存放3 d后,僅存在微量未分解重氮鹽與H酸進(jìn)行顯色反應(yīng),也即芳胺重氮鹽大部分已發(fā)生分解。顯然,芳胺重氮鹽溶液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性很差,制備后要馬上使用。

按1.2方法將制備好的鄰氯苯重氮色鹽溶于水,將其與過量H酸溶液反應(yīng)后進(jìn)行紫外-可見光吸收光譜測(cè)試。按照1.6方法,得到剛制備的色鹽與H酸反應(yīng)的顯色液C、制備后以溶液形式存放3 d后與H酸反應(yīng)的顯色液D,以及制備后以固體形式存放3 d后與H酸反應(yīng)的顯色液E,分別對(duì)顯色液C、顯色液D、顯色液E進(jìn)行紫外-可見光吸收光譜測(cè)試,測(cè)試結(jié)果如圖10(b)所示。在圖10(b)中,重氮化色鹽以固體形式存放3 d后的顯色液的紫外-可見光吸收光譜變化不大,而以溶液形式存放3 d后的顯色液吸光譜變化較為明顯。如圖10(a)所示,按1.6中L(吸光度變化率)的計(jì)算公式得到重氮液制備后存放3 d后的吸光度變化率為94.5%(顯色液B與顯色液A對(duì)比);如圖10(b)所示,色鹽制備后以溶液形式存放3 d后的吸光度變化率為20.7%(顯色液D與顯色液C對(duì)比),色鹽制備后以固體形式存放3 d后的吸光度變化率為3.5%(顯色液E與顯色液C對(duì)比)。由此可知,四氟硼酸重氮色鹽具有相當(dāng)好的存儲(chǔ)穩(wěn)定性,以固體形式存放比溶液形式存放更有利于色鹽有效成分的保存。

圖10 偶氮發(fā)色體顯色液的紫外-可見光吸收光譜

2.3 蠶絲織物的偶合顯色

在成功制備色鹽并驗(yàn)證其存儲(chǔ)穩(wěn)定性后,將兩種色鹽應(yīng)用于蠶絲染色,顯色結(jié)果如圖11所示。

圖11(a)中,兩條K/S值曲線分別表示的是鄰氯苯重氮色鹽與蠶絲原位偶合、色鹽與浸軋色酚AS前處理的蠶絲偶合。其中,蠶絲原位偶合染色的蠶絲織物為黃色(λmax=400 nm;L*a*b:76.6,27.2,86.4),浸軋色酚AS后的蠶絲織物偶合染色結(jié)果為橙紅色(λmax=500 nm;L*a*b:57.8,67.3,63.9)。

圖11(b)中,兩條K/S值曲線分別表示的是2,5-二氯苯重氮色鹽與蠶絲原位偶合、色鹽與浸軋色酚AS前處理的蠶絲偶合。其中,原位偶合的蠶絲織物為黃色(λmax=440 nm;L*a*b:65.6,35.4,75.1),浸軋色酚AS后的蠶絲織物偶合染色結(jié)果為橙紅色(λmax=440 nm;L*a*b:58.1,65.1,64.6)。

圖11 重氮色鹽與蠶絲的偶合顯色(單獨(dú)或色酚AS存在下)

2.4 色基重氮鹽與色鹽的染色性差異分析

將色基重氮鹽溶液直接用于偶合顯色(按照1.4)與固體重氮色鹽溶液用于偶合顯色(按照1.5)作對(duì)比。

由于重氮液中含有尿素、NaCl,成分復(fù)雜,同時(shí)固體四氟硼酸重氮鹽中可能含有雜質(zhì),為了排除這些因素對(duì)最后染色效果的影響,需要對(duì)用量進(jìn)行統(tǒng)一。故本文以已知摩爾濃度的鄰氯苯胺色基重氮液的最大吸收波長(zhǎng)處吸光度,在色鹽溶液標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上標(biāo)定對(duì)應(yīng)的色鹽摩爾濃度,如圖12所示。

圖12 色鹽溶液的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

鄰氯苯重氮色鹽溶液的最大吸收波長(zhǎng)為414 nm。由圖12可見,當(dāng)色基重氮液摩爾濃度為15 mmol/L,對(duì)應(yīng)的重氮色鹽溶液摩爾濃度為15.37 mmol/L。故后續(xù)工藝按上述用量進(jìn)行。

圖13為兩種芳胺重氮液與色鹽分別原位染色蠶絲及加入色酚AS后偶合染色蠶絲的結(jié)果,通過對(duì)比圖13中的重氮液及重氮色鹽染色蠶絲后的K/S值曲線,無(wú)論有無(wú)色酚AS的加入,重氮液與重氮色鹽的染色效果都近似。而圖14中,色鹽對(duì)棉染色的K/S值幾乎為零,說(shuō)明色鹽與棉纖維不發(fā)生偶合反應(yīng),沒有在纖維上合成發(fā)色體,當(dāng)棉織物預(yù)處理上色酚AS后,能夠與色鹽發(fā)生反應(yīng)并顯色。這是由于色鹽與色酚AS發(fā)生了重氮偶合反應(yīng),生成了發(fā)色體,能夠證明該實(shí)驗(yàn)條件下唯一的發(fā)色體為色鹽與色酚AS的偶合產(chǎn)物。再通過對(duì)比圖14中棉織物與圖13中蠶絲織物的K/S值曲線,最大吸收波長(zhǎng)的變化是由于色鹽與蠶絲酪氨酸殘基及色酚AS均發(fā)生了偶合反應(yīng),兩種發(fā)色體產(chǎn)生了復(fù)合顯色作用。

圖13 芳胺重氮液或重氮色鹽對(duì)蠶絲(單獨(dú)或色酚AS存在下)偶合染色

圖14 重氮色鹽對(duì)棉(單獨(dú)或色酚AS存在下)偶合染色

2.5 四氟硼酸重氮色鹽對(duì)蠶絲織物偶合染色的色牢度

采用兩種芳胺制備對(duì)應(yīng)的四氟硼酸重氮色鹽后對(duì)蠶絲進(jìn)行偶合染色,其耐皂洗色牢度和耐摩擦色牢度如表1所示。由表1可知,經(jīng)上述方法染色后的蠶絲織物耐皂洗色牢度和耐摩擦色牢度均在4級(jí)以上。依據(jù)GB/T 15551—2016《桑蠶絲織物》中桑蠶絲織物內(nèi)在質(zhì)量分等規(guī)定,重氮色鹽偶合染色蠶絲織物的耐皂洗色牢度、耐摩擦色牢度均已達(dá)到優(yōu)等品的要求。

表1 四氟硼酸重氮色鹽對(duì)蠶絲織物偶合染色的色牢度

3 結(jié) 論

本文針對(duì)蠶絲染色中存在的常用酸性染料濕處理色牢度低、活性染料易水解及大量用鹽等問題,開展了穩(wěn)定性重氮色鹽制備及其對(duì)蠶絲低溫偶合染色性能的研究。得到結(jié)論如下:

1) 成功制備了鄰氯苯胺和2,5-二氯苯胺的四氟硼酸重氮色鹽,其中吸電子基團(tuán)的引入有助于進(jìn)一步提高四氟硼酸重氮鹽的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。

2) 采用色鹽溶液與酪氨酸殘基原位偶合,所染蠶絲織物的耐皂洗色牢度和耐摩擦色牢度均在4級(jí)以上,滿足蠶絲織物高色牢度染色的要求。

3) 將穩(wěn)定性色鹽低溫原位偶合與色酚偶合相結(jié)合,可以在蠶絲織物上獲得兩者的復(fù)配顏色,豐富了穩(wěn)定性色鹽低溫偶合染色蠶絲織物的色彩。

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