馬鋮
摘 要:二氧化碳是造成溫室效應(yīng)的主要原因。而汽車燃料中含有碳元素,汽車尾部排氣管會排放大量二氧化碳,所以燃油車的大量使用會在一定程度上加劇溫室效應(yīng)。隨著全球環(huán)境惡化問題的日益凸顯,新能源汽車研究和應(yīng)用將成為未來汽車研發(fā)的主要方向。目前,市場上的新能源汽車主要依靠電池發(fā)電提供動力,這其中就面臨著一個新問題——電池?zé)崾Э?。這種電池?zé)崾Э乜赡芤l(fā)汽車自然等安全事故,所以如何對新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿蔬M(jìn)行有效防護(hù)就成為研究重點(diǎn)。本文就從電池?zé)岈F(xiàn)象的闡述出發(fā),分析新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿?,進(jìn)而提出相關(guān)防護(hù)措施,以供參考。
關(guān)鍵詞:新能源汽車 電池?zé)崾Э?安全事故 事故防護(hù)
1 引言
新能源汽車事故與駕駛、乘車人員的生命安全、財產(chǎn)安全密切相關(guān),隨著新能源汽車的推廣、應(yīng)用,社會各界對其安全問題越發(fā)關(guān)注。因多數(shù)新能源汽車事故為自燃事故,而自燃事故的發(fā)生原因?yàn)殡姵卮嬖谌毕?、易引起熱失控?dǎo)致自燃,所以,如何解決這一問題成為新能源汽車企業(yè)需深入研究的課堂。下列就新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿拾咐M(jìn)行分析,并提出相應(yīng)防護(hù)策略,以期提高新能源汽車的安全性能,減少自燃事故的發(fā)生率,并為駕乘人員的人身安全提供保障。
2 電池?zé)岣攀?/p>
熱失控(thermal runaway),指的是電池單體放熱連鎖反應(yīng)引起電池溫度不可控上升的現(xiàn)象。其可劃分為三個階段,即自生熱階段(50℃-140℃),熱失控階段(140℃-850℃),熱失控終止階段(850℃-常溫)。
自生熱階段,又名熱積累階段。其始于SEI膜的溶解,因負(fù)極及負(fù)極內(nèi)包含的嵌鋰碳成分暴露于電解液里,而嵌鋰碳可與電解液發(fā)生放熱反應(yīng),所以電池溫度升高。
熱失控階段,當(dāng)溫度超過140℃后,正負(fù)極材料都會進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致溫升速度加快。外部可直接觀測到電壓的急劇下跌。短時間內(nèi),劇烈的反應(yīng)生成大量氣體、熱,發(fā)生膨脹。熱量向周圍傳播,熱失控向其他電芯蔓延。
熱失控終止,熱失控一旦發(fā)生,只有待反應(yīng)物耗盡,熱失控過程才能自然終止。
3 新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿史治?/p>
3.1 典型案例分析
以汽車所處狀態(tài)為依據(jù),可將新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿蕜澐譃槌潆娭袩崾Э?、靜置中熱失控、行駛中熱失控三類。
案例1(行駛中熱失控):7月5日下午,上海市寶山區(qū)楊行鎮(zhèn)蕰川公路北上海購物中心路段,一臺小鵬P7在行駛過程中突發(fā)意外,車輛起火燃燒。從網(wǎng)絡(luò)曝光的視頻來看,這臺小鵬P7的外觀并無明顯碰撞痕跡,車輛起火點(diǎn)位于前部底盤處,起初有大量白煙冒出,隨后愈發(fā)嚴(yán)重,并最終出現(xiàn)明火。隨后消防隊(duì)員到場控制住了火勢,但車輛前部已經(jīng)完全損壞,車輛基本處于報廢狀態(tài)。
案例2(靜置中熱失控):近日,北京石景山奧動楊莊換電站發(fā)生火情,引發(fā)關(guān)注。4月25日,奧動新能源就此事回應(yīng)南都記者稱,起火原因系充電艙內(nèi)一塊電池,在非充電時的靜置狀態(tài)下,因自身短路引發(fā)熱失控?!按舜问录斐梢粔K電池因自燃短路被燒毀,另一塊電池被溫度異常波及,未對人員及車輛造成任何損害,亦未對該換電站及其周遭環(huán)境產(chǎn)生影響”。公司已于20日啟動新一輪換電站安全自查,并啟動24小時值班機(jī)制,落實(shí)安全排查與保障措施。目前,除石景山楊莊換電站外,北京市其他換電站均正常運(yùn)營。
案例3(充電中熱失控):2023年2月4日午后,海南昌江黎族自治縣石碌鎮(zhèn)太坡鐵路附近發(fā)生一起新能源汽車充電自燃事故。一輛正在充電的新能源汽車突然起火,并在幾分鐘內(nèi)徹底燒毀,僅剩車架留存。消防救援部門在5分鐘內(nèi)趕到現(xiàn)場,并隨后撲滅起火車輛,本次事故并未造成人員傷亡。當(dāng)事人表示:自己正在等車輛充滿電,但在充了一個多小時后,正在充電的車輛突然出現(xiàn)冒煙起火。起火后,自己試圖對車輛施行緊急滅火,但未起到明顯效果。隨著火勢逐漸擴(kuò)大不可控,隨后路人撥打電話報警。
3.2 新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿实脑?/p>
電池?zé)崾Э氐闹饕T因?yàn)槎搪?,而電池短路的原因較多,主要為:(1)非純凈水進(jìn)入電池系統(tǒng),因其為導(dǎo)電介質(zhì),浸水耦合作用導(dǎo)致拉弧,所以電池殼體被擊穿,并出現(xiàn)電解液泄漏現(xiàn)象,電解質(zhì)接觸空氣后發(fā)生燃燒。(2)電池系統(tǒng)受到擠壓穿刺,隔膜機(jī)械被破壞,正負(fù)極接觸導(dǎo)致短路。(3)快速充電時,負(fù)極快速析鋰,其與電解液發(fā)生反應(yīng)后快速放熱。因析鋰現(xiàn)象可導(dǎo)致枝晶伸展刺穿隔膜,所以可引發(fā)電池短路。
上述提到的電池短路方式皆指的是電池本身無問題時,受外界因素影響而導(dǎo)致的熱失控,分別對應(yīng)的是汽車浸水引起的自燃事故、汽車碰撞引起的自燃事故、汽車充電引起的自燃事故。
部分車輛出現(xiàn)熱失控事故的原因?yàn)殡姵乇旧泶嬖趩栴},使用時間一長,電池出現(xiàn)老化現(xiàn)象,因熱量緩慢積累引起了電池?zé)崾Э厥鹿?。該類事故發(fā)生時,車輛或處于行駛過程中,或處于靜置過程中。
3.3 新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿实奶攸c(diǎn)
根據(jù)事故發(fā)生時間,可將新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿史譃榭焖贌崾Э厥鹿省⒕徛裏崾Э厥鹿蕛深?,其特點(diǎn)如下:
(1)快速熱失控事故的特點(diǎn):快速熱失控事故包括浸水、碰撞、充電引起的自燃事故。其主要特點(diǎn)為發(fā)生快、易產(chǎn)生爆炸、危險度高。鋰電池燃燒可點(diǎn)燃車輛內(nèi)飾,產(chǎn)生大量有毒氣體,直接對駕駛?cè)藛T、乘車人員的生命安全造成了影響;且因此類事故常見于車禍等情形,所以數(shù)分鐘后即可起火燃燒;此外,部分電池容量較大,易產(chǎn)生爆炸。
(2)緩慢熱失控事故的特點(diǎn):緩慢熱失控事故是因電池老化導(dǎo)致的短路,是一個緩慢的熱積累過程,所以事故發(fā)生時,車輛會逐步出現(xiàn)白煙、異味。因此,其典型特征為:車輛逐步出現(xiàn)白煙、異味。
4 新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿史雷o(hù)措施
新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿史雷o(hù)措施有二,一為國家進(jìn)一步設(shè)置強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn),通過強(qiáng)化新能源汽車安全要求加強(qiáng)監(jiān)管約束,確保動力蓄電池具有較強(qiáng)的安全性能;二為車企從材料、電芯、模組、系統(tǒng)四個方面入手對電池?zé)崾Э剡M(jìn)行阻隔,從而降低電池?zé)崾Э厥鹿实陌l(fā)生率,具體如下:
4.1 國家標(biāo)準(zhǔn)中對新能源汽車安全要求
新能源汽車與可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的要求相符,可在滿足人民群眾的出行需求的同時減少能源消耗、尾氣排放。但新能源汽車電池?zé)崾Э厥鹿实念l繁發(fā)生導(dǎo)致人民群眾對新能源汽車的安全產(chǎn)生了質(zhì)疑,且影響了新能源汽車的推廣應(yīng)用。因此,國家相關(guān)部門需強(qiáng)化新能源汽車安全要求,以此加強(qiáng)監(jiān)管約束。
《電動汽車用動力蓄電池安全要求》中明確規(guī)定:電動汽車企業(yè)需對汽車動力蓄電池進(jìn)行多種情形(過充、外部火燒、浸水、擠壓、濕熱循環(huán)、模擬碰撞等)下的模擬試驗(yàn),在完全通過模擬測試后,才可對動力蓄電池進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。同時,為降低新能源汽車自燃事故對駕乘人員的影響,《電動汽車用動力蓄電池安全要求》中還特別增加了電池系統(tǒng)熱擴(kuò)散試驗(yàn),明確要求電池單體發(fā)生熱失控后進(jìn)而引發(fā)熱擴(kuò)散危及駕乘人員生命安全之前五分鐘,應(yīng)提供報警信號,為駕乘人員預(yù)留逃生時間。實(shí)踐中,如果熱擴(kuò)散不會危害駕乘人員的人身安全,則視為滿足此條要求。
在如此嚴(yán)格的要求下,電動汽車企業(yè)就動力蓄電池進(jìn)行深入研究、探索,不斷提高了動力蓄電池的安全性能。目前,已有數(shù)家車企通過測試。
4.2 現(xiàn)階段新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施種類及原理
現(xiàn)階段新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)的原理為:從不同層面阻隔熱失控,防護(hù)措施可簡單分為材料、電芯、模組、系統(tǒng)四類。
4.2.1 材料
選擇安全性較高的電池材料可降低熱失控現(xiàn)象的發(fā)生率。磷酸鐵鋰材料滿足相關(guān)目標(biāo),所以,當(dāng)前的新能源汽車電池劃分為了兩種技術(shù)路線,一為繼續(xù)采用高鎳三元電池,其通常被應(yīng)用于高續(xù)航車輛中,但安全性能較差;二為采用磷酸鐵鋰電池,其與前者相比具有安全性能高、價格低廉的優(yōu)勢,但其不足也相對明顯,即:能量密度低。
從新能源汽車電池?zé)崾Э胤婪矫鎭砜矗F鋰材料明顯優(yōu)于三元材料。具體而言,磷酸鐵鋰在400℃以上出現(xiàn)顯著的放熱峰,熱穩(wěn)定性較強(qiáng);鎳三元材料的放熱峰出現(xiàn)在230℃、306℃,熱穩(wěn)定性較差。所以,可采用磷酸鐵鋰材料增加電池安全,做好新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)工作。
4.2.2 電芯
電芯為構(gòu)成電池的最小單位,指的是含有正、負(fù)極的電化學(xué)電芯。在電芯內(nèi)部進(jìn)行熱失控防護(hù)時存在較大難度,因?yàn)槠錇殡姵氐淖钚∧K,而高能量密度與續(xù)航有關(guān),所以車企以高能量密度為目標(biāo),其設(shè)計(jì)日趨逼近極限。因此,電芯空間較小,無法增加防護(hù)措施。為解決這一問題,將新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)工作落到實(shí)處,車企進(jìn)一步增大了電芯尺寸、提高了能量密度,并在其內(nèi)部填充了大量的活性物質(zhì),導(dǎo)致電芯內(nèi)部設(shè)計(jì)逼近極限。發(fā)現(xiàn)該問題后,車企轉(zhuǎn)向其他方向繼續(xù)研究。目前,在電芯內(nèi)部增加防護(hù)措施的方式正逐步被車企所放棄,模組級熱失控防護(hù)措施得到了推廣應(yīng)用。
4.2.3 模組
模組,指的是電芯組合排列后形成的整塊電池系列組合。模組熱失控的關(guān)鍵是阻止電芯間的熱擴(kuò)散。以某汽車的模組熱失控防護(hù)設(shè)計(jì)為例,其通過不同圓柱電池的排列組合成模組。采用圓柱電池可最大限度地減少電池間的接觸面積,可為電池間排布水冷管、隔熱棉提供便利,從而達(dá)到阻止電芯熱擴(kuò)散的目的。
4.2.4 系統(tǒng)
系統(tǒng)級熱失控方案是指從汽車整體結(jié)構(gòu)出發(fā)進(jìn)行熱失控防護(hù)。就目前情況而言,系統(tǒng)級熱失控方案有布置熱感應(yīng)監(jiān)測裝置、增加應(yīng)急冷卻系統(tǒng)兩種。
布置熱感應(yīng)監(jiān)測裝置的目的是監(jiān)測汽車電池放熱情況、判斷車載電腦,若出現(xiàn)失控風(fēng)險,可及時予以提醒,使駕乘人員快速逃生。
增加應(yīng)急冷卻系統(tǒng)可通過灌注冷卻液阻斷熱失控反應(yīng)。比如,可在電池泄壓閥上方布置應(yīng)急冷卻系統(tǒng),當(dāng)發(fā)生熱失控現(xiàn)象時,可迅速灌注冷卻液,避免電池進(jìn)一步反應(yīng)。但其需占據(jù)電池空間,所以其在追求能量密度的“競賽”中的競爭力較弱。此外,增加應(yīng)急冷卻系統(tǒng)的復(fù)位費(fèi)用較高。即:一旦應(yīng)急冷卻系統(tǒng)啟動,冷卻液裝置、電池模組等皆需進(jìn)行更換,且需對汽車進(jìn)行清潔、維修。
5 新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施發(fā)展路徑
目前,新能源電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施的桎梏主要為:能量密度與安全的平衡。雖然磷酸鐵鋰材料、應(yīng)急冷卻系統(tǒng)皆可提高動力蓄電池安全性能,但其犧牲了能量密度,導(dǎo)致新能源汽車的續(xù)航里程受到了影響。而新能源汽車的痛點(diǎn)一直是續(xù)航里程,而且消費(fèi)者具有里程焦慮。因此,新能源車企的未來技術(shù)發(fā)展路線為:盡可能提高續(xù)航里程、動力蓄電池安全性。
新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施發(fā)展路徑有三,一為采用新型材料改善熱穩(wěn)定性,盡可能提高續(xù)航里程、動力蓄電池安全性;二為使用復(fù)合集流體替代傳統(tǒng)集流體,增強(qiáng)電池阻燃性,提高電池能量密度;三為使用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì),在提高電池?zé)岱€(wěn)定性的同時減少漏液現(xiàn)象發(fā)生率、提高能量密度。
5.1 采用新型材料改善熱穩(wěn)定性
除磷酸鐵鋰材料、鎳三元材料外還有很多化學(xué)材料,相關(guān)工作人員可對化學(xué)材料進(jìn)行進(jìn)一步的研究及探索,盡可能提高續(xù)航里程、動力蓄電池安全性。比如,可嘗試運(yùn)用磷酸錳鐵鋰材料為電池材料,磷酸錳鐵鋰材料可充分提高材料的熱穩(wěn)定性,且其與磷酸鐵鋰材料相比具有更高的能量密度。此外,該材料可與鎳三元材料混用,可在提高電池安全性的同時借助鎳三元材料保障新能源汽車的續(xù)航里程。
5.2 使用復(fù)合集流體替代傳統(tǒng)集流體
電池上的集流體是指金屬箔。傳統(tǒng)集流體材料多為銅箔、鋁箔,其占電池單體重量的15%左右,且易引發(fā)電池?zé)崾Э厥鹿省;诖?,相關(guān)專家及學(xué)者提出復(fù)合集流體的概念,并鼓勵車企使用復(fù)合集流體替代傳統(tǒng)集流體。復(fù)合集流體隸屬于疊層結(jié)構(gòu),中間支撐體層材料為滌綸樹脂、聚萘二甲乙二醇酯、聚丙烯,支撐體層兩側(cè)采用的材料為金屬鍍層。同時,中間層添加了溴系阻燃劑、含溴磷酸酯、阻燃滌綸樹脂,因此其具有較強(qiáng)的阻燃性。此外,其可充分減輕集流體重量,進(jìn)一步提高電池能量密度。
5.3 使用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì)
固態(tài)電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性較高。而新能源汽車電池?zé)崾Э胤雷o(hù)需以提高熱穩(wěn)定性為入手點(diǎn),所以,可使用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì)達(dá)到良好的防護(hù)目的。此外,使用固態(tài)電解質(zhì)的電池電壓平臺高于使用液態(tài)電解質(zhì)的電池電壓平臺,且其與高壓電極材料具有較強(qiáng)的適配性,能夠充分提高電池能量密度。這是因?yàn)楣虘B(tài)電解質(zhì)不具備流動性,不會出現(xiàn)漏液現(xiàn)象,并能在一定程度上降低電池重量、體積,所以有望提高能量密度。
不過,固態(tài)電解質(zhì)電池的應(yīng)用方面也面臨著一些問題,比如:導(dǎo)電率較低,無法做到快速充電;又如,物理表面接觸性較差,對其電化學(xué)性能的發(fā)揮造成了影響,而且嚴(yán)重時可對固態(tài)電池的使用壽命造成影響。因此,相關(guān)工作人員需進(jìn)一步對固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)行研究,以期早日實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)、運(yùn)用。
6 結(jié)語
綜上所述,新能源汽車可減少汽車尾氣排放,為人類的可持續(xù)發(fā)展提供保障。但隨著其投入使用,新能源汽車的安全問題越發(fā)受到社會各界的關(guān)注。由于自燃事故為主要的新能源汽車事故,動力電池?zé)崾Э厥切履茉雌囎匀际鹿实闹饕?,所以上述進(jìn)行了深入研究,提出了兩個防護(hù)措施,即:國家進(jìn)一步設(shè)置強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn),通過強(qiáng)化新能源汽車安全要求加強(qiáng)監(jiān)管約束;車企從材料、電芯、模組、系統(tǒng)四個方面入手對電池?zé)崾Э剡M(jìn)行阻隔。不過,新能源電池?zé)崾Э胤雷o(hù)措施的桎梏主要為:能量密度與安全的平衡,所以,車企需進(jìn)一步進(jìn)行研究,在提高續(xù)航里程的同時為汽車動力蓄電池的安全性提供保障。
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