◎ 白佩玲

（甘肅省定西市食品檢驗檢測中心，甘肅 定西 743000）

近幾年，在經濟高質量發(fā)展的背景下，農藥殘留所引起的食品安全問題越來越受到人們的關注，進而對農藥殘留檢測的能力提出了更高的要求，監(jiān)管部門組織的能力驗證也越來越頻繁，且難度逐年遞增[1-2]。為從事農藥殘留檢測的實驗室能夠順利通過能力驗證，本文就農藥殘留能力驗證給出了一些建議。

1 考核前的準備工作

1.1 人員的準備

按照《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）規(guī)定，農藥殘留的檢測結果通常以mg·kg-1表示。目前，農藥殘留的檢測儀器主要有氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜質譜聯(lián)用儀法和液相色譜質譜聯(lián)用儀法，不管使用哪個儀器檢測，儀器初始測得的含量以質量比體積表示，即儀器檢測結果顯示是ng·mL-1、μg·mL-1或者其他的質量與體積比，最后檢測結果以mg·kg-1表示就需要進行簡單的計算，但部分檢測人員在樣品經過一系列前處理后理不清換算關系，尤其在接到濃度比較大的盲樣考核后，要確保所測濃度在標準曲線的中間點附近，就需要對樣品進行稀釋處理，這樣導致一部分檢驗人員無法正確對樣品進行稀釋。因此，檢驗機構在接到盲樣考核后，應選擇對相關項目操作熟練、理論知識扎實的檢驗員。因為樣品前處理及儀器設備操作的各環(huán)節(jié)都會影響到盲樣的檢測結果。例如，在乙酰甲胺磷的盲樣考核中，涉及氣相色譜法、氣相色譜質譜聯(lián)用儀法、液相色譜質譜聯(lián)用儀法等，其中氣相色譜法、氣相色譜質譜聯(lián)用儀法樣品最后一步處理均需要經過氮吹復溶，對于標準上描述的“氮吹近干”這一步有好多檢驗人員控制不當，會影響檢驗結果。同時，在盲樣考核中應至少安排兩個人搭檔進行，盲樣考核結果對于檢測機構的聲譽很重要，因此，檢驗人員在檢驗過程中難免會出現(xiàn)緊張、思維混亂的現(xiàn)象，兩人配合能起到相互監(jiān)督和相互提醒的作用。

1.2 標準品、質控樣的準備

準備能力驗證樣品處理所用到試劑耗材、標準品、質控樣。檢驗機構應按需足量采購能力驗證樣品（以下簡稱盲樣）處理所用到試劑耗材、標準品、質控樣。試劑耗材、標準品、質控樣的采購應嚴格按照本單位的體系文件規(guī)定實施。例如，供應商是經過合格判定且有資質，標準品應選擇能溯源到SI 測量單位或有證標準物質供應商。建議檢驗機構所申請的標準品試劑耗材是之前經過驗證符合標準要求的。這樣在盲樣檢測時間緊迫的情況下會減輕檢驗人員的壓力，檢驗人員不用再對標準品、試劑耗材進行驗證。

1.2.1 標準物質的準備

對農藥殘留標準品的采購，建議最好購買濃度為1 000 μg·mL-1的標準品，這樣經過一步稀釋到100 μg·mL-1，濃度相對大，不僅保存期限長而且后面盲樣檢測配制標液過程中的選擇性也大。例如，某檢驗機構所使用的氣相色譜質譜聯(lián)用儀是賽默飛TSQ8000Evo，在盲樣的檢測中，檢驗人員在接到盲樣考核后，首先要對盲樣考核項目的儀器條件進行優(yōu)化，而賽默飛TSQ8000Evo 在儀器條件的優(yōu)化過程中通常使用3 ～8 μg·mL-1的標準品，如果檢驗機構申請購買回來的原始標準品濃度為100 μg·mL-1，規(guī)格為1.2 mL/支，經過一步稀釋到10 μg·mL-1，只有10 mL，通過幾步方法優(yōu)化標準溶液就被用完，嚴重制約了后續(xù)盲樣的檢測工作。

1.2.2 質控樣的準備

質控樣作為內部質量控制的一種手段，是很多檢驗機構在盲樣考核中的首選，所以選擇合適的質控樣尤為關鍵。建議食品檢驗機構在購買質控樣時。至少購買兩個廠家的不同濃度的質控樣，這樣就不會使檢驗人員出現(xiàn)因一個質控樣做不到范圍內而懷疑質控樣有問題的僥幸心理。

1.3 確定檢測方法

檢驗機構在接到能力驗證的通知后，依據自己所現(xiàn)有的資質，選擇適宜的檢測方法。例如，某市場監(jiān)督管理部門組織的乙酰甲胺磷的能力驗證，某檢驗機構同時具有《食品安全國家標準 植物源性食品中90 種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜法》（GB 23200.116—2019）、《食品安全國家標準 植物源性食品中208 種農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018）、《食品安全國家標準 植物源性食品中331 種農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜—質譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）的資質，氣相色譜法相較于氣相色譜質譜聯(lián)用儀法農藥殘留的基質效應較弱，液相色譜質譜聯(lián)用儀法相較于氣相色譜法、氣相色譜質譜聯(lián)用儀法能夠消除襯管的吸附作用。建議檢驗機構同時用3 種方法進行加標回收和質控樣的檢測對比分析，選擇結果良好的方法進行盲樣檢測。

1.4 儀器設備的準備

盲樣檢測過程中，確保所使用的儀器設備處于良好狀態(tài)。例如，運用《食品安全國家標準 植物源性食品中90 種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜法》（GB 23200.116—2019）測定乙酰甲胺磷，前處理過程中用到三角瓶、燒杯、刻度吸管等玻璃容器，應當保證玻璃容器清洗干凈，以水滴既不聚集成滴，也不成股流下為標準。對刻度吸管等對檢測結果計算有影響的應當提前進行校準。檢驗機構在接到能力驗證通知后，按照實驗室自身所具有的資質，最好能夠啟動所具備資質的所有儀器設備，以便對結果進行更好的對比。提前優(yōu)化儀器條件，使儀器達到良好的狀態(tài)，應將儀器設備及相關參數(shù)和分析條件調至最優(yōu)，避免雜峰及拖尾現(xiàn)象，保證相應參數(shù)的峰型滿足標準、規(guī)范的要求。

2 考核過程中的質量控制

2.1 關鍵點把控

盲樣檢測的過程中，檢驗人員應該對關鍵點進行控制。整個能力驗證實驗包括前處理過程和儀器分析過程。前處理過程要求操作人員細心、準確[3-4]。例如，在稱樣過程中，應當清晰準確地記錄稱樣量。一般在稱樣時，加標回收、質控樣、盲樣都會稱平行樣，有一少部分檢驗員會將兩個平行樣的稱樣量因馬虎大意而記反，導致檢驗結果計算出現(xiàn)誤差。再比如，在《食品安全國家標準 植物源性食品中90 種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜法》（GB 23200.116—2019）測定乙酰甲胺磷時，在蔬菜水果樣品的提取過程中，標準規(guī)定稱取20 g 左右的樣品，加入40 mL 乙腈，用高速勻漿機15 000 r·min-1勻漿2 min，有些檢驗員會因單位自身設備不符合要求，隨意改變轉速或者縮短提取時間，導致最后結果異常。此外，在準確吸取10 mL 在80 ℃水浴上氮吹蒸發(fā)近干的過程中，好多檢驗員因使用刻度吸管不當而影響檢驗結果。因此，作為檢驗員，不管是在平時的檢驗過程中還是在盲樣檢測過程中，都應當對關鍵點進行控制，耐心細致地應對檢驗過程中的每一個重要環(huán)節(jié)，保證檢驗結果的客觀準確。

2.2 加強內部質量控制

檢驗機構在接到能力驗證通知后，在試劑、耗材、標準品、質控樣采購回來，儀器狀態(tài)正常后，應進行內部質量控制活動。在能力驗證中，所用到的內部質量控制主要有質控樣和加標回收兩種。建議先用加標回收的結果對樣品前處理過程進行評價，如果加標回收結果良好，接下來就可以采取加標回收和質控樣同時進行，只有加標回收和質控樣的結果都在標準或相應的規(guī)定范圍內，才可以對盲樣進行檢測。當加標回收和質控樣兩者中有一方結果不符合標準或相應的規(guī)定時，操作人員需對其所有影響檢驗結果的因素進行分析，找出原因[5]。

2.3 能力驗證樣品（盲樣）的檢測

當實驗室在接到盲樣后，如果不能立即進行測試，應按照盲樣的要求對其進行妥善的儲存保管。如果加標回收和質控樣結果都在標準或相應的規(guī)定范圍內時，由于時間原因，實驗室應盡快對盲樣進行測試，在盲樣測試過程中，由于盲樣的樣品量有限，建議實驗室先按之前成熟的前處理方法稱取一份樣品對其進行處理，上機大概確定盲樣的結果值，當盲樣的結果大概確定后，考慮稱樣量、標準曲線的配制，使盲樣的結果濃度最好落在標準曲線的中間點附近。以上因素均無疑惑后，應對盲樣盡快測試，在盲樣測試過程中，應同時帶加標回收和質控樣對盲樣結果進行監(jiān)控和評價。

3 結果提交前的數(shù)據分析

盡管前處理過程和儀器設備對盲樣結果的影響很大，但也有一些檢驗機構因數(shù)據處理出現(xiàn)問題導致結果不滿意。因此，在數(shù)據處理過程注意倍數(shù)關系以及單位換算，詳細地分析依據的標準給出的計算公式，再結合處理步驟，尤其是當接到檢測結果比較大的盲樣（上機濃度大于標準曲線的最大點）時，為了確保上機濃度在配制標準曲線的中間點附近，需對樣品進行稀釋，這時結果的計算一定要把稀釋倍數(shù)帶進去。以《食品安全國家標準 植物源性食品中90 種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜法》（GB 23200.116—2019）測定乙酰甲胺磷為例，一檢驗機構接到的盲樣是果蔬汁中的乙酰甲胺磷能力驗證，在樣品的處理過程中按照蔬菜水果、食用菌對樣品進行處理，其他處理步驟完全按照標準進行，只在后面將準確吸取10 mL 在80 ℃水浴上氮吹蒸發(fā)近干后用丙酮洗滌最后定容到5 mL 改為準確吸取2.5 mL在80 ℃水浴上氮吹蒸發(fā)近干后用丙酮洗滌最后定容到5 mL，這樣在結果的計算過程中應在標準處理的基礎上給最終的結果乘以2 才是實際的結果。

4 結語

能力驗證作為評價實驗室內部檢測/校準能力的活動，是考察實驗室質量管理體系是否運行良好、檢驗結果是否準確有效的有效手段，所以參加實驗室應慎重對待，同時鼓勵實驗室積極主動參與權威機構的實驗室比對/能力驗證活動。