桑力青，徐冰潔，楊晨曦，劉臻

摘 要：利用近紅外光譜，結(jié)合基團(tuán)特征波產(chǎn)生的位置及吸收強(qiáng)度等要素，通過定量、定性的方式，即可完成對某類成分主要化學(xué)結(jié)構(gòu)的描述。本文從食品與農(nóng)產(chǎn)品領(lǐng)域的檢測工作出發(fā)，簡要分析近紅外光譜技術(shù)的具體應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：農(nóng)產(chǎn)品領(lǐng)域；食品領(lǐng)域；近紅外光譜技術(shù)；應(yīng)用分析

Application of Near Infrared Spectroscopy in Food and Agricultural Products

SANG Liqing， XU Bingjie， YANG Chenxi， LIU Zhen*

（Greentown Agricultural Technology Co.， Ltd.， Hangzhou 310052， China）

Abstract： The main chemical structure of a certain type of component can be described quantitatively and qualitatively by using near-infrared spectroscopy， combined with the location and absorption intensity of the group characteristic wave. This paper starts from the detection work in the field of food and agricultural products， and briefly analyzes the specific application of near-infrared spectroscopy.

Keywords： agricultural products field; food field; near-infrared spectroscopy technology; application analysis

近紅外技術(shù)在1930年開始出現(xiàn)，但起初這項(xiàng)技術(shù)并未運(yùn)用到食品與農(nóng)產(chǎn)品領(lǐng)域。到20世紀(jì)中葉，國外研究人員利用其透射光譜檢測食品與農(nóng)產(chǎn)品中的水分。該技術(shù)發(fā)展至20世紀(jì)60年代，被運(yùn)用到谷物的濕度分析中，開啟了農(nóng)產(chǎn)品與食品領(lǐng)域該項(xiàng)技術(shù)新的研究篇章。

1 基本原理與主要特征

1.1 基本原理

近紅外光屬于波長處在中紅外和可見光之間的電磁波段，波長范圍被規(guī)定為780～2 526 nm。被近紅外光照射的有機(jī)物分子，其內(nèi)部的氫基團(tuán)因激發(fā)而出現(xiàn)躍遷現(xiàn)象，待測物會吸收一定的近紅外光能量，由此獲得近紅外光譜，通過對光譜進(jìn)行分析即可獲得待測物中的有機(jī)物質(zhì)含量和組分信息[1]。例如，農(nóng)產(chǎn)品由于品種類型、產(chǎn)地情況、加工方法等不同，內(nèi)部的有機(jī)物成分存在明顯差異，該技術(shù)可用于農(nóng)產(chǎn)品的品質(zhì)檢測、食品真實(shí)性鑒定等。

1.2 主要特點(diǎn)

①便于操作。該技術(shù)的操作流程十分簡單，如在產(chǎn)品產(chǎn)地溯源方面，主要流程是收集近紅外光譜、預(yù)處理數(shù)據(jù)和構(gòu)建產(chǎn)地溯源模型等。待建立模型后，操作人員對檢測樣品進(jìn)行光譜信息采集，在此基礎(chǔ)上計(jì)算機(jī)系統(tǒng)能夠自行預(yù)測樣品產(chǎn)地。②快速檢測。使用近紅外光譜對樣品進(jìn)行檢測分析，無需進(jìn)行前處理，在2 min左右就能完成光譜采集，還可以滿足同時(shí)檢測多個(gè)指標(biāo)的要求。③綠色環(huán)保，不使用有機(jī)試劑。在實(shí)際進(jìn)行分析時(shí)，無需使用有機(jī)化學(xué)試劑或進(jìn)行前期處理，因此具備綠色環(huán)保、成本投入低的優(yōu)勢。

2 近紅外光譜技術(shù)在食品領(lǐng)域中的具體應(yīng)用

2.1 檢測食品中的脂肪含量

現(xiàn)階段，國內(nèi)常見的檢測脂肪含量的方式有酸水解法、索氏提取法等，雖然能得到極為精確的檢測結(jié)果，但實(shí)驗(yàn)操作流程相對煩瑣，需對樣品進(jìn)行預(yù)處理，花費(fèi)時(shí)間較長，因此難以滿足大批量檢測的需求。近紅外光譜技術(shù)兼具快速、綠色等優(yōu)勢，可以滿足快速檢測大規(guī)模樣本的要求。近年來，我國主要使用該技術(shù)對肉制品中的脂肪含量進(jìn)行檢測，相關(guān)實(shí)踐結(jié)果表明檢測結(jié)果十分精準(zhǔn)。例如，采集豬肉、羊肉等食品的近紅外光譜數(shù)據(jù)，待測樣品利用索氏提取法檢測脂肪含量，在此基礎(chǔ)上構(gòu)建數(shù)據(jù)集模型，通過預(yù)處理光譜的方法與利用最佳模型波段，構(gòu)建相對理想的預(yù)測模型，肉質(zhì)樣本種類不同，則對應(yīng)不同的預(yù)處理光譜法、最佳建模波段。相關(guān)研究人員構(gòu)建的模型均滿足檢測精度要求，同時(shí)符合肉制品檢測的實(shí)際需求。引入美國大豆Century品種等位基因系和日本Lox缺失材料作為實(shí)驗(yàn)參比樣，在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，通過電泳酶譜進(jìn)行Lox分析獲得4條同工酶帶，符合國外文獻(xiàn)報(bào)道。這種檢驗(yàn)方法已經(jīng)運(yùn)用4 000多份中國大豆資源以及品質(zhì)育種雜交后代的鑒定工作中，也從中篩選得到Lox同工酶缺失體，為能夠鑒別大豆加工原料提供方法[2]。

2.2 檢測食品中的致病菌

近紅外光譜技術(shù)在檢測食品中的致病菌方面也起到重要的作用。食品若被致病菌污染，會給身體帶來巨大危害，在食品安全檢測中一直將檢測致病菌作為重要任務(wù)。以往采用的檢測手段不僅流程較多且涉及內(nèi)容復(fù)雜，無法滿足食品行業(yè)的發(fā)展要求。因此，實(shí)現(xiàn)對食品中致病菌的快速檢測成為重點(diǎn)研究課題[3]。近紅外光譜技術(shù)在致病菌檢測方面具有一定的優(yōu)勢，利用光譜能清晰觀察到微生物的細(xì)胞特點(diǎn)，而光譜中的不同波長結(jié)合細(xì)菌細(xì)胞，能夠?qū)κ澄镏泻械母鞣N細(xì)菌進(jìn)行分類。國外相關(guān)研究人員使用該技術(shù)結(jié)合傅里葉變換技術(shù)，對食品中的致病菌進(jìn)行檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該技術(shù)成功進(jìn)行細(xì)菌分類的概率高達(dá)94%。我國研究人員利用紅外光譜技術(shù)，嘗試以微量和常量取樣的方法展開全面分析，成功判斷李斯特菌的概率為79.2%和90.0%，成功判斷沙門氏菌的概率是92.8%和95.0%[4]。

2.3 檢測食品中的藥物殘留

傳統(tǒng)技術(shù)在檢測食品中的藥物殘留時(shí)會使用有機(jī)化學(xué)試劑，購買化學(xué)試劑的成本高，而且需要滿足的條件較多，大大提高了檢測成本，檢測效率也較低。常規(guī)檢測還可能引發(fā)二次污染問題，因此研發(fā)既能滿足快速檢測又符合環(huán)保綠色需求的檢測技術(shù)十分重要。雖然單純使用紅外光譜檢測食品中藥物殘留的結(jié)果正確率偏低，但如果添加相應(yīng)的藥劑會大幅提升檢測準(zhǔn)確率。有關(guān)不同種類食品的藥物殘留研究中主要研究對象為毒性程度不一的農(nóng)藥，相關(guān)研究結(jié)果表明，該技術(shù)在有機(jī)磷類藥物的殘留檢測中準(zhǔn)確度較高。

3 近紅外光譜技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品領(lǐng)域中的具體應(yīng)用

3.1 腐爛鑒別

國外研究人員在糧庫蟲害檢測工作中，使用近紅外光譜技術(shù)重點(diǎn)檢測發(fā)生蟲害的時(shí)期內(nèi)糧食水分變化、甲殼質(zhì)含量等，從而判斷災(zāi)害程度[5]。有研究人員選擇1 202 nm與1 300 nm的近紅外光分別對10顆有害蟲與無害蟲的小麥顆粒進(jìn)行檢測，對采集到的圖像進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)有害蟲發(fā)生的小麥顆粒近紅外圖像中亮斑占比較大，而正常小麥整體為黑色[6]。兩個(gè)圖像通過減運(yùn)算，得出有無蟲害的圖像間體現(xiàn)出明顯的差異。近紅外圖像能滿足糧食中蟲害的檢測，在鑒別完整和蟲蝕糧粒上能達(dá)到預(yù)期效果，但對具有不同類型的成蟲、幼蟲等差別不明顯的糧食顆粒鑒別效果一般，并且該實(shí)驗(yàn)是在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行的，所以和實(shí)際應(yīng)用存在較大差異。

3.2 檢測農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量一直是人們重點(diǎn)關(guān)注的問題，近些年出現(xiàn)的產(chǎn)品摻假、農(nóng)藥殘留等問題，引發(fā)了社會對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測的熱議。農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中，氣相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用等是常用的方法，但這些方法操作煩瑣且費(fèi)用較高，無法實(shí)現(xiàn)快速檢測，而近紅外光譜技術(shù)可以滿足以上要求。我國研究人員選擇普洱茶葉作為研究對象，分別對不含香精和含有不同濃度香精的樣品進(jìn)行近紅外光譜數(shù)據(jù)采集，對數(shù)據(jù)進(jìn)行處理后構(gòu)建摻假定量預(yù)測模型，有關(guān)模型對兩種香精（香豆素、乙基麥芽酚）給出的決定系數(shù)是0.798 9、0.683 8，計(jì)算方根誤差是0.146 1、0.180 0，可實(shí)現(xiàn)對茶葉中香精成分的快速檢測[7]。

3.3 產(chǎn)地溯源

隨著人們生活水平的提升，一些地域性的農(nóng)產(chǎn)品受到廣大消費(fèi)者與農(nóng)產(chǎn)品市場的認(rèn)可，這些農(nóng)產(chǎn)品可以創(chuàng)造十分可觀的經(jīng)濟(jì)效益。一些不法商販面對利益的誘惑，使用其他產(chǎn)品冒充地域產(chǎn)品，以次充好，嚴(yán)重侵害到消費(fèi)者的切身利益，也是對生產(chǎn)者積極性的打擊。因此，對農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)行產(chǎn)地溯源檢測顯得十分重要。近些年，近紅外光譜技術(shù)在產(chǎn)地溯源方面體現(xiàn)出巨大優(yōu)勢。例如，將西洋參作為溯源地檢測的研究對象，通過采集其近紅外光譜數(shù)據(jù)，構(gòu)建西洋參不同規(guī)格、不同產(chǎn)地的判別模型，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，這一模型能夠清晰提取存在差異的近紅外光譜信息，滿足快速區(qū)分國產(chǎn)西洋參產(chǎn)品與進(jìn)口西洋參產(chǎn)品的實(shí)際需求，同時(shí)運(yùn)用于辨識西洋參的藥材與飲片、判別西洋參產(chǎn)品的規(guī)格與產(chǎn)地[8]。選擇我國不同產(chǎn)區(qū)的鐵皮石斛，收集1 000～1 650 nm近紅外光譜信息并建立產(chǎn)地分類模型，預(yù)測訓(xùn)練集與驗(yàn)證集的過程中，這一模型達(dá)到了100%的精準(zhǔn)識別，預(yù)測未參與采樣的其他產(chǎn)區(qū)的鐵皮石斛，樣品拒絕率達(dá)到100%，由此能夠證明這一模型能夠準(zhǔn)確識別不同產(chǎn)地的鐵皮石斛[9]。選擇3個(gè)普洱茶產(chǎn)地的茶葉樣品作為研究對象，對其1 100～2 498 nm近紅外光譜信息進(jìn)行采集，構(gòu)建識別普洱茶產(chǎn)地的定性分析模型，識別校正集與識別驗(yàn)證集的正確率是98.15%、100.00%，符合無損且快速識別茶葉產(chǎn)地的檢測工作要求[10]。

4 農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地溯源中近紅外光譜技術(shù)的發(fā)展設(shè)想

近紅外光譜技術(shù)因具備快速分析、無損檢測、成本低和滿足在線檢測需求等諸多優(yōu)勢，現(xiàn)已在研究農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地溯源中成為一項(xiàng)熱門檢測技術(shù)，但其仍存在一定的局限性。①技術(shù)檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性易受環(huán)境情況、樣品來源等因素影響，同時(shí)在運(yùn)輸與貯藏期間，農(nóng)產(chǎn)品的有機(jī)成分發(fā)生變化，也會給最終判別模型的檢測正確率帶來干擾。因此，要選擇有代表性的產(chǎn)品，兼顧品種、運(yùn)輸?shù)认嚓P(guān)影響條件，從而確保溯源模型的科學(xué)性。②該技術(shù)在檢測均質(zhì)產(chǎn)品、流體產(chǎn)品時(shí)，相比固體產(chǎn)品的檢測準(zhǔn)確率更高，因此要控制孔隙度使其均勻分布，若要提高預(yù)測結(jié)果的精確度，建議先對待測樣品進(jìn)行處理。③在前期研究工作中發(fā)現(xiàn)，該技術(shù)能夠區(qū)分不同產(chǎn)地的產(chǎn)品，但難以有效鑒別不同產(chǎn)區(qū)的產(chǎn)品是否摻假。因此，應(yīng)進(jìn)一步研究可滿足檢測需求的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，還要強(qiáng)化模型精度，從而提升鑒別精確度與實(shí)際檢測速度。

5 結(jié)語

在我國食品與農(nóng)產(chǎn)品領(lǐng)域，該技術(shù)的應(yīng)用研究仍有較大的提升空間，與進(jìn)入全面推廣使用階段仍存在一定距離，也無法忽視技術(shù)水平和市場發(fā)展的限制。我國作為世界上的農(nóng)業(yè)與人口大國，該技術(shù)擁有廣闊的發(fā)展前景，如農(nóng)產(chǎn)品快速水分檢測、營養(yǎng)品防偽檢測等。社會經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展和人們不斷提高的產(chǎn)品消費(fèi)要求是近紅外光譜技術(shù)的發(fā)展動(dòng)力?？蒲泄ぷ髡邞?yīng)進(jìn)行深入研究，使該技術(shù)得到更廣泛的應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1]陳超，柳琦，李釩，等.紅外光譜技術(shù)在食品安全檢測中的研究與應(yīng)用[J].食品研究與開發(fā)，2019，40（14）：219-224.

[2]傅翠真.大豆脂肪氧化酶缺失體檢測方法研究[J].大豆科學(xué)，2004（02）：111-113.

[3]吳楠，孔魯裔，牟鈺.光譜技術(shù)在食品安全快速檢測中的應(yīng)用[J].食品界，2019（4）：37.

[4]高帥，陳冬梅.食品安全中快速檢測技術(shù)探討[J].食品安全導(dǎo)刊，2017（14）：20.

[5]王小燕，王錫昌，劉源，等.近紅外光譜技術(shù)在食品摻偽檢測應(yīng)用中的研究進(jìn)展[J].食品科學(xué)，2011，32（1）：265-269.

[6]譚正林，吳謀成，傅廷棟.近紅外光譜技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)檢測中的應(yīng)用[J].中國油料作物學(xué)報(bào)，2012，34（4）：455-460.

[7]王淑賢，肖航，楊振發(fā)，等.香精摻假普洱茶的近紅外光譜檢測[J].激光與光電子學(xué)進(jìn)展，2020，57（23）：392-397.

[8]陳輝.近紅外光譜技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品和食品安全檢測中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].畜牧與飼料科學(xué)，2010，31（8）：88-90.

[9]顧玉琦，劉瑞婷，壽國忠，等.應(yīng)用近紅外光譜技術(shù)快速鑒別鐵皮石斛的產(chǎn)地[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016，44（5）：365-368.

[10]李余進(jìn)，李超，李家華，等.基于近紅外光譜的普洱茶產(chǎn)地識別研究[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2020，59（5）：138-141.