趙邦林 黃玲玲張 燕 駱 輝

1 研究背景

隨著我國“一帶一路”發(fā)展戰(zhàn)略的全面鋪開，其沿線基礎(chǔ)建設(shè)對混凝土材料的需求急劇增加，建筑用砂作為混凝土的重要組成部分，需求量也十分巨大，多地出現(xiàn)了河砂短缺、海砂濫用的現(xiàn)象?，F(xiàn)階段，建筑用砂主要有河砂、機(jī)制砂及海砂等，其中河砂的運(yùn)用最為廣泛。由于天然河砂資源緊張，國家頒布了禁采令，海砂的開采量開始迅速增長[1]。海砂有著含泥量低、級配好、細(xì)度模數(shù)適中等優(yōu)勢，但由于含高濃度氯離子，若不嚴(yán)格控制其含量，會(huì)嚴(yán)重腐蝕鋼筋，導(dǎo)致建筑物的使用壽命大幅度降低。

在普通混凝土內(nèi)，pH 值在12.5 左右時(shí)鋼筋被腐蝕的可能性將大幅度降低。這是由于在此pH 值范圍內(nèi)，鋼筋表面會(huì)形成緊密細(xì)致的鈍化膜，可有效實(shí)現(xiàn)對鋼筋的保護(hù)。在海砂混凝土中含有大量的酸性物質(zhì)，會(huì)直接影響混凝土的pH值，若降至10 以下，鋼筋表面的鈍化膜會(huì)喪失作用，而且鋼筋接觸空氣與水時(shí)，也極易出現(xiàn)腐蝕的情況。更嚴(yán)重的是，當(dāng)混凝土中的氯離子接觸到鋼筋表面時(shí)，會(huì)加速鋼筋的腐蝕程度[2]。

在混凝土剛開始腐蝕時(shí)，會(huì)出現(xiàn)局部區(qū)域的腐蝕，而不是均勻、全覆蓋的腐蝕，此時(shí)的鋼筋鈍化膜從薄弱區(qū)域開始蔓延至其他部位，逐漸發(fā)展為從局部到全覆蓋的腐蝕。當(dāng)鋼筋表面的鈍化膜出現(xiàn)缺口后，若接觸外界的空氣與水，則會(huì)加速兩者間的反應(yīng)產(chǎn)生電位差，這種電位差呈現(xiàn)陽性，而鈍化膜為陰性，電子便會(huì)在兩極之間游動(dòng)，從而出現(xiàn)氧化現(xiàn)象。

由此可見，鋼筋表面出現(xiàn)全面腐蝕需要一定的時(shí)間，從點(diǎn)發(fā)展到坑，再逐步蔓延至全部，這些都是腐蝕作用深層次強(qiáng)化產(chǎn)生的。另外，混凝土內(nèi)部鋼筋腐蝕時(shí)，其氧化產(chǎn)物會(huì)使構(gòu)件體積不斷膨脹，導(dǎo)致混凝土內(nèi)部出現(xiàn)裂縫，整個(gè)構(gòu)件的承載力隨之降低。

美國采用硝酸銀滴定法檢測氯含量，其對試樣需進(jìn)行二次煮沸，控制檢測溫度與加熱時(shí)間。我國發(fā)行的《普通混凝土用砂、石質(zhì)量及檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》（JGJ 52——2006）也采用此方法檢測海砂中氯含量。由于海砂中、的含量要高于河砂，且海砂制成混凝土與河砂制成混凝土差異較大，因此有必要研究海砂氯離子測試的準(zhǔn)確性，以確保檢測值真實(shí)可靠。本文以江蘇省連云港海岸海砂為研究對象，采集不同海域海砂針對干濕試樣、浸泡溫度、浸泡時(shí)間以及二次析出效應(yīng)等因素，采用模擬周期浸泡試驗(yàn)，通過控制變量來分析各因素對氯離子含量的影響規(guī)律，對海砂混凝土的研究與應(yīng)用提供理論依據(jù)[3，4]。

2 試驗(yàn)內(nèi)容

2.1 試驗(yàn)樣品

本次試驗(yàn)樣品選取連云港海岸的海砂，每個(gè)采樣地點(diǎn)收集約500 g 樣品，并記錄采樣地點(diǎn)、特征和級別等情況，詳見表1，其物理性能指標(biāo)見表2。

表1 采樣地點(diǎn)及特征

表2 海砂的物理性能指標(biāo)

2.2 主要儀器與藥劑

主要儀器有氯離子含量測定儀（CLU-V）、精 密PH 計(jì)（PHS-3C）、電導(dǎo)率儀（DDS-307）。試驗(yàn)中所有器皿在使用前均用稀硝酸浸泡，并用去離子水洗凈、烘干。

2.3 試驗(yàn)方法

2.3.1 干濕砂試樣對試驗(yàn)結(jié)果的影響

參照《普通混凝土用砂、石質(zhì)量及檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》（JGJ 52-2006）的要求進(jìn)行氯離子檢測。在檢測前須對各樣品進(jìn)行烘干處理，不同采樣點(diǎn)的海砂含水量存在差異，因此氯離子含量檢測值可能存在誤差，通過制備干濕海砂對比試驗(yàn)進(jìn)行檢測分析。

在進(jìn)行干濕海砂對比試驗(yàn)時(shí)，采用增量指標(biāo)法測定離子含量，該方法可直觀反映氯離子在干濕海砂中的富集程度。其中，氯離子增量的計(jì)算公式為：

式中，w代表氯離子增量百分比；α代表濕砂質(zhì)量，g；β代表干砂質(zhì)量，g。

2.3.2 浸泡溫度對試驗(yàn)結(jié)果的影響

各國規(guī)范對氯離子檢測試樣的浸泡方式與時(shí)間各不相同，本試驗(yàn)采用水浴模擬周期浸泡法，其具體過程如下：將試樣置于水浴中加熱，設(shè)置溫度依次為40 ℃、60 ℃和100 ℃；本試驗(yàn)以器皿放置水浴盆時(shí)開始計(jì)時(shí)，試驗(yàn)時(shí)間為12 h，每間隔2 h 取樣一次（包括0 h 的樣品），直至12 h，共計(jì)取樣7 次，每次樣品重復(fù)測樣3 次取均值，且保證相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%。

2.3.3 二次浸泡效應(yīng)的影響

試樣在振蕩、攪拌過程中有部分離子未析出，導(dǎo)致氯離子含量檢測值偏低。本試驗(yàn)在完成首次檢測后，記錄海砂溶液的總?cè)萘?，去除器皿中的氯離子溶液，加入純凈水使新海砂溶液總?cè)萘颗c記錄海砂溶液容量一致，并分別在40 ℃和100 ℃溫度下浸泡6 h，檢測離子含量。

3 分析與討論

3.1 干濕砂試樣對氯離子含量的影響

本文制備干濕砂試樣中氯離子含量的測定結(jié)果詳見表3。不同區(qū)域海砂試樣的處理方法對氯離子含量檢測結(jié)果影響很大，濕海砂試樣檢測值比干砂高出12%～35%，說明海砂中氯離子主要存在于砂顆粒表面或顆粒之間殘留的海水中，主要表現(xiàn)為結(jié)合水、自由水和毛細(xì)水等[5]。在日照、風(fēng)吹等外力作用下，海水堆積成砂場后，顆粒間的自由水與結(jié)合水快速流失，海砂中所含水分的形式主要為毛細(xì)水與吸附水等，這就是氯離子的主要來源。

表3 干濕砂試樣中氯離子含量

3.2 浸泡時(shí)間對氯離子含量的影響

浸泡時(shí)間對氯離子含量測試結(jié)果的影響詳見圖1。隨浸泡加熱時(shí)間延長，海砂中氯離子檢測值均呈現(xiàn)上升，且在高溫溶液中檢測值與增速高于低溫溶液。在浸泡加熱時(shí)間達(dá)8 h 后趨于穩(wěn)定，且略大于同類海域的檢測值，說明干燥狀態(tài)下的海砂含有大量結(jié)晶鹽粒，在海水浸泡下可溶解的氯離子短時(shí)間內(nèi)未析出，隨浸泡時(shí)間增長，檢測值逐漸增大[6]。

圖1 浸泡時(shí)間對氯離子含量測試結(jié)果的影響（來源：作者自繪）

3.3 浸泡溫度對氯離子含量的影響

浸泡溫度對氯離子含量測試結(jié)果的影響如圖2 所示。對比在40 ℃、100 ℃兩種溫度下分別浸泡6 h、8 h 海砂氯離子含量析出效果，發(fā)現(xiàn)100 ℃時(shí)海砂中氯離子檢測值高于40 ℃的檢測結(jié)果，約高出40%。相同溫度下，隨著浸泡時(shí)間的增長，氯離子檢測值增加較小，浸泡8 h 的氯離子檢測值比浸泡6 h 高5.4%～7.69%。上述結(jié)果說明海砂中有部分結(jié)晶鹽粒，隨著浸泡溫度的增加，氯離子試驗(yàn)檢測值逐漸增大。

圖2 浸泡溫度對氯離子含量測試結(jié)果的影響（來源：作者自繪）

3.4 氯離子二次浸泡效果

海砂二次浸泡試驗(yàn)對比如表4 所示。由表4 可以看出，不同海域的海砂在不同浸泡溫度下，二次浸泡后氯離子含量仍有首次浸泡的35%～50%，表明海砂在首次浸泡后氯離子仍有很高的殘留量，部分氯離子未能完全析出。海砂中氯離子的浸出效應(yīng)取決于溶液中氯離子的吸附，其吸附規(guī)律可用第II 類型吸附等溫線來表征，浸泡次數(shù)越多，海砂對氯離子的吸附量越少，檢出值越小[7]。

表4 海砂二次浸泡試驗(yàn)對比

4 結(jié)語

受各種未知因素影響，海砂氯離子檢測結(jié)果存在不同。通過研究海砂的干濕試樣、浸泡溫度及二次析出效應(yīng)等因素對氯離子檢測的影響，對擬定海砂氯離子檢測具有重要意義。

其中，海砂試樣處理方法對氯離子含量影響較大，由于海砂中具有吸附水、毛細(xì)水的存在，使?jié)裆皹悠返穆入x子含量檢測值比干砂高出12%～35%。浸泡時(shí)間、浸泡溫度對海砂氯離子含量檢測影響也較大。在相同浸泡時(shí)間下，隨著加熱溫度的升高，海砂樣品中氯離子含量檢測值也隨之增大；在相同浸泡溫度下，浸泡時(shí)間越長，海砂樣品中氯離子含量檢測值也越高。在不同的浸泡次數(shù)下，海砂中氯離子含量檢測值則呈現(xiàn)出不同。在不同溫度下，二次浸泡后氯離子含量仍然能夠達(dá)到首次浸泡含量的35%～50%。