吳祉睿，馬奇，王敏，莫晗，鐘玉婷，劉紅英，周立群

(有機(jī)化工新材料湖北省協(xié)同創(chuàng)新中心，有機(jī)功能分子合成與應(yīng)用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院， 湖北 武漢 430062)

0 引言

傳統(tǒng)化石燃料的過度消費(fèi)以及日益加劇的環(huán)境污染問題迫使人們對可再生和可持續(xù)的能源進(jìn)行探索[1-3].目前新型能源轉(zhuǎn)換和儲(chǔ)存設(shè)備，例如直接醇類燃料電池(DAFCs)[4]、水電解[5-6]和可充鋰金屬-空氣電池[7]，具備碳排放更少，環(huán)境友好，供應(yīng)鏈更廣等優(yōu)點(diǎn)，引起了人們的廣泛關(guān)注[8].由于DAFCs環(huán)保、易于儲(chǔ)存和運(yùn)輸以及高能效而被認(rèn)為是頗具潛力的清潔能源轉(zhuǎn)換裝置[9]，其中乙二醇(EG)具有低毒、高沸點(diǎn)、能量密度大、儲(chǔ)存豐富、運(yùn)輸簡單等優(yōu)點(diǎn)，是極具吸引力的液體燃料[10].然而現(xiàn)有的用于EG氧化的商用催化劑，其活性和穩(wěn)定性依舊存在缺陷，嚴(yán)重阻礙了乙二醇燃料電池技術(shù)的發(fā)展[11].因此，開發(fā)高效、可耐受性的乙二醇電催化劑顯得尤為重要.

石墨烯作為一種獨(dú)特的碳材料具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、柔韌性、導(dǎo)電性和較大的比表面積，被認(rèn)為是一種極具有前途的儲(chǔ)能電池支撐材料，其較大的比表面積為負(fù)載金屬提供了良好條件，并能有效地提高電荷轉(zhuǎn)移效率，從而改善醇類的電催化氧化[12-13].CoSnO3具有很好的電催化活性，被廣泛應(yīng)用于電化學(xué)領(lǐng)域.例如，Jian Huang[14]等合成出的3D石墨烯封裝的空心CoSnO3納米盒，用于鋰離子電池，顯示出高的初始庫倫效率和大的可逆容量；Suryakanti Debata[15]等利用模板輔助水熱法，合成出CoSnO3納米微球，用于電催化析氧反應(yīng)；Jiale Chen[16]等通過共沉淀和退火工藝將CoSnO3立方體與碳納米管(CNT)結(jié)合表現(xiàn)出優(yōu)異的鋰硫電池性能.

眾所周知，Pt基納米材料廣泛用做醇類氧化的電催化劑，然而Pt的豐度低、價(jià)格高，且單Pt在催化過程中容易吸附有毒中間體，導(dǎo)致穩(wěn)定性差[17-19].因此，研究具有更好的催化性能和更加穩(wěn)定的非鉑催化劑，對提高DAFCs中乙二醇的氧化具有重要意義.Pd的自然豐度相對Pt更高，活性與Pt基催化劑相當(dāng)，被認(rèn)為是傳統(tǒng)Pt基催化劑的最佳替代品[20-21].目前有多項(xiàng)研究證實(shí)，金屬之間的協(xié)同效應(yīng)，包括晶格應(yīng)變效應(yīng)和電子效應(yīng)能顯著地提高催化劑的活性和穩(wěn)定性[22-23].其中采用非貴金屬Fe或Cu與Pd合金化，是一種有效策略，不僅能提升電催化活性和穩(wěn)定性，還能降低成本[24-25].Pb的摻雜也能有效改善乙醇的電催化氧化性能，它與Pd的協(xié)同效應(yīng)同樣受到關(guān)注[26].

本研究首先采用溶劑熱-煅燒法獲得GO/CoSnO3新穎復(fù)合載體，再通過浸漬還原法將金屬Pd和Pb負(fù)載到載體上，得到雙金屬PdPb@rGO/CoSnO3催化劑，分別采用XRD、SEM、EDS、TEM、XPS等手段分析了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)、組成、粒徑分布及電子價(jià)態(tài)，運(yùn)用CHI660E型電化學(xué)工作站進(jìn)行循環(huán)伏安、計(jì)時(shí)電流和電化學(xué)阻抗測試.對比研究商業(yè)Pd/C和單金屬Pd@rGO/CoSnO3，發(fā)現(xiàn)Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3在堿性介質(zhì)中對乙二醇表現(xiàn)出卓越的電催化活性和抗毒性，這得益于PdPb合金納米粒子之間強(qiáng)烈的協(xié)同效應(yīng)以及催化劑的立方體結(jié)構(gòu)，有利于金屬納米合金的均勻負(fù)載以及電子的快速傳遞.

1 實(shí)驗(yàn)材料及方法

1.1 主要的實(shí)驗(yàn)試劑及儀器試劑：石墨粉、硝酸鈉、濃硫酸、高錳酸鉀、硫酸鈷、錫酸鈉、乙二醇、氯化鈀、硝酸鉛、硼氫化鈉、異丙醇、Nafion溶液.所有試劑均為分析純.

儀器：D8-Advance X線粉末衍射儀(德國Bruker公司)，Cu靶Kα(λ=0.1 540 nm)為射線源，測試溫度為室溫，工作電壓為40 kV，工作電流為40 mA，掃描角度為5° ～ 80°，掃速為10°/min.Tecnai G20 U-Twin透射電鏡(美國FEI公司)；Sigma 500型場發(fā)射掃描電鏡(德國ZEISS公司)；ESCALAB 250Xi型光電子能譜儀(XPS，美國Thermo公司)；CHI660E電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司)，玻碳電極直徑4 mm(天津艾達(dá)科技發(fā)展有限公司)，采用三電極系統(tǒng)對催化劑進(jìn)行電化學(xué)性能分析.

1.2 氧化石墨烯的制備將2.5 g石墨粉、1.25 g硝酸鈉固體混合，添加至60 mL的濃硫酸中.將混合物在冰水浴中攪拌30 min，隨后將7.5 g固體KMnO4緩慢加入到混合物中，溶液溫度始終保持在0～5 ℃，攪拌2 h直至充分混合，再在35 ℃攪拌2 h，接著在98 ℃油浴下，攪拌中緩慢加入100 mL去離子水，繼續(xù)攪拌2 h，停止加熱，冷卻至室溫后再加入25 mL 30% H2O2攪拌2 h.最后將混合物用5%HCl和去離子水洗滌，離心，超聲分散獲得氧化石墨烯(GO)，并分散在水中備用[27].

1.3 載體的制備載體GO/CoSnO3的制備：取0.140 6 g CoSO4·7H2O和0.142 4 g Na2SnO3·4H2O固體于燒杯中，加入20 mL去離子水使之混合均勻，超聲15 min，磁力攪拌30 min.再于混合液中加入已制備的GO 0.028 3 g，超聲均勻后再磁力攪拌30 min.將攪拌好的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)膽反應(yīng)釜中，升溫至180 ℃反應(yīng)24 h，冷卻至室溫，去離子水洗滌濾，40 ℃真空干燥8 h得到GO/CoSn(OH)6前驅(qū)體.將干燥后的GO/CoSn(OH)6以N2保護(hù)，在350 ℃管式爐內(nèi)煅燒30 min，升溫速率為5 ℃/min，煅燒完畢，自然冷卻至室溫，得到黑色載體GO/CoSnO3.

1.4 催化劑的制備催化劑PdPb@rGO/CoSnO3的制備：25 mg GO/CoSnO3載體粉末，加入到25 mL乙二醇中，超聲20 min使之分散均勻.分別與2.5 mL 0.018 9 mol/L的PdCl2和62.5 μL、125 μL、187.5 μL 0.075 6 mol/L的Pb(NO3)3混合，緩慢滴加至GO/CoSnO3懸濁液中攪拌3 h，取40 mg NaBH4溶于15 mL去離子水中，緩慢滴加到上述溶液中，繼續(xù)攪拌4 h.抽濾，40 ℃真空干燥過夜，碾磨得到不同比例的黑色固體產(chǎn)物Pd1Pb0.1@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.3@rGO/CoSnO3.

Pd@rGO/CoSnO3的制備：采用上述相同步驟，但不添加Pb(NO3)3溶液，即可獲得單金屬催化劑Pd@rGO/CoSnO3.此外，以商業(yè)Pd@C用于電催化性能對比研究.

1.5 電極制備玻碳電極：用拋光粉將玻碳電極磨至鏡面，依次用水和乙醇交替超聲洗滌三次，每次超聲2 min，最后用去離子水沖洗至鏡面無任何雜質(zhì)，晾干備用.

工作電極制備：取5 mg催化劑入小燒杯中，加入950 μL異丙醇超聲5 min，再加入50 μL Nafion溶液 (0.5%)，超聲至分散均勻.用微量移液槍取10 μL漿液滴涂到玻碳電極上，晾干后作為工作電極.

1.6 電化學(xué)表征用CHI660E電化學(xué)工作站分別進(jìn)行C-V曲線、C-A曲線、不同掃速C-V和交流阻抗測試.其中對電極為鉑絲電極，參比電極為Hg/HgO電極，工作電極為涂有催化劑的玻碳電極.電解液分別為1 mol/L KOH或1 mol/L KOH + 0.5 mol/L乙二醇溶液.測試前先在電解液中通入高純氮?dú)?0 min，以除去水中氧.

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑的物相分析圖1是載體GO/CoSnO3和催化劑Pd@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的XRD圖譜.從圖中可以看到GO/CoSnO3位于22°附近有一寬峰存在，這歸屬于石墨烯的(002)晶面[28]；在33.7°附近有一個(gè)較強(qiáng)的寬峰，這主要是CoSnO3的特征峰[29]，結(jié)果證實(shí)GO/CoSnO3已成功合成.當(dāng)載體負(fù)載金屬Pd或PdPb時(shí)，發(fā)現(xiàn)CoSnO3的特征峰依然存在，表明復(fù)合載體GO/CoSnO3結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，金屬的負(fù)載并沒有破壞CoSnO3的結(jié)構(gòu).更為重要的是，在單金屬Pd@rGO/CoSnO3催化劑中，位于40.30°、46.00°和68.14°處的特征峰，分別對應(yīng)于Pd (111)、(200)、(220)晶面[30].而在雙金屬Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3催化劑中，Pd (111)、(200)、(220)晶面峰分別負(fù)移到39.22°、45.58°、66.72°，這是由于Pb的添加使部分原子摻雜到Pd的晶格中，造成Pd的晶格膨脹所致，從而證實(shí)Pd-Pb以合金形成存在[31].此外，與單金屬催化劑Pd@rGO/CoSnO3相比，雙金屬Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的Pd (111)衍射峰變寬，說明雙金屬催化劑中PdPb合金粒徑更小，這為醇類的電催化氧化提供了有利條件.

2.2 形貌和組成分析圖2(a)、2(b)為載體GO/CoSnO3的掃描電鏡照片，可以看出載體GO/CoSnO3為立方體結(jié)構(gòu)，其中石墨烯的褶皺層狀充分包裹在CoSnO3立方體表面，使載體的比表面積增大，有利于金屬的均勻負(fù)載.該復(fù)合載體展現(xiàn)出CoSnO3和GO的優(yōu)勢，有利于Pd-Pb合金納米粒子均勻穩(wěn)定負(fù)載，增大了活性表面積，從而提高了醇類的電氧化活性和穩(wěn)定性.

圖2(c)、2(d)是催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的掃描電鏡照片，發(fā)現(xiàn)金屬Pd-Pb納米粒子均勻分布在載體表面，圖2(e)為Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的元素映射圖，結(jié)果顯示，催化劑中含有O、Co、C、Pd、Pb、Sn元素，而且分布均勻，證明載體組成為GO/CoSnO3，并負(fù)載Pd-Pb合金納米顆粒.圖2(f)為該催化劑相應(yīng)的EDS能譜圖，顯示Pd、Pb的實(shí)際原子負(fù)載量分別為9.53%、2.02%，這與其最初加入量相吻合.表1為Pd/C、Pd@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO33種催化劑的EDS測量結(jié)果，可以看到Pd含量分別為23.22%、15.00%、9.53%，逐漸減少.

表1 溶化劑Pd/C的EDS測量結(jié)果

表2 催化劑Pd@rGO/CoSnO3的EDS測量結(jié)果

表3 催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的EDS測量結(jié)果

圖3(a)、3(b)是催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的透射電鏡照片及其粒徑分布圖，從圖3(a)可以看出，催化劑呈立方體結(jié)構(gòu)，表面被褶皺的石墨烯包裹，且PdPb納米粒子能均勻地分布在GO/CoSnO3表面，且很少團(tuán)聚.通過對圖3(a)粒徑統(tǒng)計(jì)分析，發(fā)現(xiàn)PdPb粒徑分布在5.5～9.5 nm范圍，平均粒徑為7.75 nm(如圖3(b))，從上述分析可知，由于CoSnO3被GO修飾，表面增大，有利于PdPb納米合金均勻分散且展現(xiàn)出優(yōu)異的協(xié)同作用，同時(shí)載體較強(qiáng)的導(dǎo)電性有利于界面間的電子傳遞，從而提升了催化活性和穩(wěn)定性.

2.3 元素及價(jià)態(tài)分析圖4(a)為雙金屬催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的XPS全譜圖，可見催化劑中含有C、O、Co、Sn、Pd、Pb特征峰，進(jìn)一步證實(shí)Pd-Pb已成功地負(fù)載到GO/CoSnO3上.圖4(b)為Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3催化劑中Pd 3 d的高分辨XPS圖，圖中可見，Pd有兩個(gè)不對稱峰，其中340.4 eV處的峰歸屬于Pd(0) 3d3/2，而335.2 eV處的峰歸屬于Pd(0) 3d5/2[32]，證明Pd在催化劑中以零價(jià)形式存在.圖4(c)為Pb 4f峰，其中在136.9 eV和141.7 eV出現(xiàn)的兩組強(qiáng)峰屬于Pb(0) 4f7/2和Pb(0) 4f5/2的特征峰，而138.2 eV和143.0 eV的兩組弱峰屬于Pb(II) 4f7/2和Pb(II) 4f5/2的特征峰，例如PbO[33]，可見Pb以零價(jià)為主，并與Pd形成合金，也證實(shí)在催化劑的制備過程中Pb有一定程度的氧化，而Pd較為穩(wěn)定.圖4(d)為Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3、Pd@rGO/CoSnO3、Pd/C催化劑中Pd 3d的XPS圖，對比Pd@rGO/CoSnO3和Pd/C的Pd 3d峰，可以很明顯地看到峰向左偏移，這是由于Pd與rGO/CoSnO3相互作用導(dǎo)致Pd的電子云密度增加[34].

2.4 電化學(xué)性能分析圖5(a)是催化劑Pd/C、Pd@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.1@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3和Pd1Pb0.3@rGO/CoSnO3在1 mol/L KOH溶液中以50 mV s-1的掃描速度的循環(huán)伏安(CV)曲線.發(fā)現(xiàn)與商用Pd/C相比，Pd@rGO/CoSnO3和PdPb@rGO/CoSnO3顯示出較高的氧化和還原峰.其中正向掃描在-0.1 ～ 0.3 V范圍出現(xiàn)金屬的氧化峰，而反向掃描在-0.1 ～ -0.5 V附近出現(xiàn)金屬的還原峰，說明載體GO/CoSnO3結(jié)構(gòu)對催化性能有較大影響，且最佳比例的雙金屬催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3具有最大的還原峰.通過計(jì)算電化學(xué)活性表面積(ECSA)可以反映出催化劑的活性位點(diǎn)及其催化活性，ECSA越大，活性位點(diǎn)越多，催化活性越高.通過公式ECSA=Q/S(Q：還原氧化層所需庫侖電荷，S=0.405 mC·cm-2)[35]，計(jì)算得到ECSA順序如下(見表4)：Pd/C (33.54 cm2) < Pd@rGO/CoSnO3(44.84 cm2) < Pd1Pb0.1@rGO/CoSnO3(65.50 cm2) < Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3(72.20 cm2) < Pd1Pb0.3@rGO/CoSnO3(49.37 cm2)，顯然，立方體載體以及Pb的添加顯著增強(qiáng)了Pd的催化活性，當(dāng)Pd∶Pb=1.0∶0.2時(shí)，催化活性最高，但Pb過量時(shí)將覆蓋Pd的活性位點(diǎn)，導(dǎo)致催化性能迅速降低.

表4 5種催化劑修飾電極的電化學(xué)測量結(jié)果

圖5(b)為上述5種催化劑在1 mol/L KOH + 0.5 mol/L EG混合溶液中的循環(huán)伏安圖.圖中發(fā)現(xiàn)，每種催化劑均呈現(xiàn)出兩種氧化峰，其中正向掃描中位于0.1 ～ 0.2 V范圍的強(qiáng)峰歸屬于乙二醇的氧化，而位于0 ～ -0.3 V反向掃描中弱的氧化峰則歸結(jié)于正向掃描中未完全氧化的含碳中間體的進(jìn)一步氧化.5種催化劑的正向峰電流密度(Ip,f)順序分別為：Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3(205.41 mA·cm-2) > Pd1Pb0.1@rGO/CoSnO3(184.87 mA·cm-2) > Pd1Pb0.3@rGO/CoSnO3(145.38 mA·cm-2) > Pd@rGO/CoSnO3(136.39 mA·cm-2) > Pd/C (27.1 mA·cm-2).顯然，最佳比例催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的Ip,f值是商業(yè)Pd/C的7.5倍，表現(xiàn)出杰出的電催化性能.此外，EG電氧化時(shí)的起始電位(Eonset)也是判斷催化劑活性的重要依據(jù)，從表4得知Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.1@rGO/CoSnO3、Pd1Pb0.3@rGO/CoSnO3、Pd@rGO/CoSnO3和Pd/C的Eonset分別為-0.51、-0.48、-0.46、-0.45、-0.33 V，可見Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3的Eonset最小，這與ECSA分析結(jié)果完全一致.這種杰出的性能與Pd-Pb之間強(qiáng)烈的協(xié)同效應(yīng)密切相關(guān)，同時(shí)獨(dú)特的載體結(jié)構(gòu)有利于Pd-Pb納米合金均勻分散并提供更多的活性位點(diǎn)，而且優(yōu)良的導(dǎo)電性能加速電子傳遞并增強(qiáng)反應(yīng)動(dòng)力學(xué).我們推測乙二醇的電催化氧化機(jī)理如下[36].

(CH2—OH)2→ (CH2—OH)2(ads)

(1)

OH-→ OH-(ads)

(2)

(CH2—OH)2(ads) + 4OH-(ads) → (CHO)(CHO) + 4H2O + 4e-

(3)

(CHO)(CHO) + 6OH-(ads)→ (COO-)2+ 4H2O + 4e-

(4)

(COO-)2+ 4OH-(ads)→ 2CO32-+ 2H2O + 2e-

(5)

為了進(jìn)一步研究電極上的電化學(xué)擴(kuò)散過程，從而分析電子傳遞動(dòng)力學(xué)和電氧化活性，我們對最佳比例的Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3催化劑分別在1 mol/L KOH + 0.5 mol/L EG混合溶液中進(jìn)行50 mV s-1、100 mV s-1、150 mV s-1、200 mV s-1、250 mV s-1不同掃速下的CV測試，見圖6所示.從圖中可以發(fā)現(xiàn)，隨著掃速50 mV/s增加到250 mV/s，催化劑的Ip,f也隨之增大，且從205.41 mA·cm-2增大到250 mA·cm-2.同時(shí)峰電位出現(xiàn)連續(xù)正移，說明該催化劑對EG的電氧化是一種不可逆的電極過程.通過圖6我們發(fā)現(xiàn)，掃速的平方根(V1/2)與峰電流密度之間具有良好的線性關(guān)系，且擴(kuò)散相關(guān)系數(shù)(R2)為0.99，誤差棒范圍為±2 mA·cm-2，表明該催化劑對EG的電氧化屬于擴(kuò)散控制的不可逆電極過程[37].可見，催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3擁有良好的電氧化動(dòng)力學(xué)和優(yōu)良的電催化活性.

催化劑的穩(wěn)定性是實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的重要指標(biāo).為了探究各種催化劑對乙二醇電氧化穩(wěn)定性，我們進(jìn)行了計(jì)時(shí)安培(i-t)測試.圖7表示不同催化劑在-0.1 V恒電位時(shí)對EG連續(xù)3 600 s的計(jì)時(shí)電流(i-t)曲線.顯然，5種催化劑在初始階段的催化活性迅速降低，導(dǎo)致電流密度驟降，這是由于電氧化過程中，形成的有毒中間體吸附在電極和催化劑表面所致[37].隨著時(shí)間的延長，保留峰值電流密度ICA趨于穩(wěn)定.圖中可見，連續(xù)3 600 s，Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3始終擁有最高的催化活性和最佳的耐久性，這歸因于非貴金屬Pb的添加改變了Pd的電子結(jié)構(gòu)，削弱了Pd-CO的鍵能，使電極表面吸附的有毒中間體易于轉(zhuǎn)化為CO2，有效改善了有毒中間體COads對Pd活性位點(diǎn)的影響，從而提高了Pd的抗毒能力.

圖8是不同催化劑對乙二醇電氧化的交流阻抗譜圖(EIS)，通過Nyquist圖的半圓弧直徑可以評價(jià)不同催化劑在電極/電解質(zhì)界面處的電荷轉(zhuǎn)移和擴(kuò)散動(dòng)力學(xué).從圖中可以看到，5種催化劑的阻抗Rct順序?yàn)椋篜d1Pb0.2@rGO/CoSnO3(30.83 Ω) < Pd1Pb0.1@rGO/CoSnO3(31.49 Ω) < Pd1Pb0.3@rGO/CoSnO3(32.29 Ω) < Pd@rGO/CoSnO3(32.84 Ω) < Pd/C (35.11 Ω)，進(jìn)一步證實(shí)，Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3催化劑具有最快的電子傳遞速率和最大的反應(yīng)驅(qū)動(dòng)力，該結(jié)論與CV和i-t分析結(jié)果完全一致.

3 結(jié)論

本研究通過水熱-煅燒-浸漬還原法合成出一種新型復(fù)合催化劑PdPb@rGO/CoSnO3，并通過PXRD、SEM、EDS、TEM、XPS等技術(shù)分析了催化劑的結(jié)構(gòu)、組成、粒徑及其元素價(jià)態(tài)，且詳細(xì)探討了Pd-Pb不同配比對乙二醇電催化氧化性能的影響.結(jié)果顯示，雙金屬催化劑Pd1Pb0.2@rGO/CoSnO3表現(xiàn)出最佳的電催化活性和穩(wěn)定性，其Ip,f高達(dá)205.41 mA·cm-2，是單金屬催化劑Pd@rGO/CoSnO3的1.5倍，更是商業(yè)Pd/C的7.5倍.這種優(yōu)異的電催化性能主要?dú)w結(jié)于復(fù)合載體GO/CoSnO3卓越的電子傳導(dǎo)能力，以及獨(dú)特的立方體結(jié)構(gòu)為Pd-Pb納米合金提供了更多活性位點(diǎn)；Pd-Pb合金之間具有強(qiáng)的電子效應(yīng)，Pb的加入顯著改善了有毒中間體COads對Pd活性位點(diǎn)的占據(jù)，從而提升了Pd的抗毒性.這種新型復(fù)合催化劑的設(shè)計(jì)與制備為DAFCs的應(yīng)用和發(fā)展提供了重要的參考價(jià)值.