孫鈺潔， 刁春友， 閆曉陽(yáng)， 王 晶， 徐煒楓， 韓 凱

(江蘇省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)測(cè)試中心，江蘇南京 210036)

蔬菜在我國(guó)居民膳食結(jié)構(gòu)中占據(jù)重要的地位，因此成為僅次于糧食生產(chǎn)的第二大種植作物。多年來(lái)，經(jīng)過(guò)多方努力，蔬菜質(zhì)量安全水平得到極大提高，江蘇省檢測(cè)合格率穩(wěn)定在98%以上。但由于大部分蔬菜易發(fā)生病蟲(chóng)害，加上種植規(guī)模大和種植年份增加，病蟲(chóng)害發(fā)生基數(shù)不斷累積，發(fā)生情況不斷加重，防治壓力仍在加大，農(nóng)藥使用量控減難度和進(jìn)一步管控農(nóng)藥超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)難度也有增無(wú)減。分析蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)狀況，可為采取針對(duì)性農(nóng)藥殘留超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)管控措施提供可靠的依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 蔬菜樣品和抽樣方法

本研究數(shù)據(jù)來(lái)源于2019—2021年江蘇省省級(jí)蔬菜質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)、省市級(jí)監(jiān)督抽查及個(gè)人委托，共計(jì)25 197份蔬菜樣品的檢測(cè)結(jié)果。蔬菜樣品皆為江蘇省內(nèi)生產(chǎn)量和消費(fèi)量較大的品種，調(diào)味蔬菜及地方小品種如蔥、姜、菊花葉等不在其列。主要品種有普通白菜、結(jié)球甘藍(lán)、花椰菜、青花菜、蕹菜、菜薹、葉用萵苣、芹菜等70個(gè)品種，占江蘇省現(xiàn)有蔬菜品種的88%，產(chǎn)量占95%以上。

采樣地點(diǎn)：風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，每個(gè)季度從67個(gè)涉農(nóng)區(qū)的企業(yè)、家庭農(nóng)場(chǎng)、合作社、小散戶及收儲(chǔ)運(yùn)環(huán)節(jié)抽取樣品，每個(gè)單位不得超過(guò)3個(gè)樣品，樣品品種批次不得重復(fù)；監(jiān)督抽檢，隨機(jī)從江蘇省內(nèi)種植基地即將上市的產(chǎn)品中抽取，每個(gè)抽樣主體不得超過(guò)2個(gè)樣品，且品種批次不得重復(fù)；個(gè)人委托，江蘇省內(nèi)生產(chǎn)基地、科研單位送檢樣品等。

采樣方法：按照產(chǎn)地面積和地形不同，采用隨機(jī)法、對(duì)角線法、五點(diǎn)法、“Z”形法等進(jìn)行多點(diǎn)采樣。在蔬菜大棚中抽樣，每個(gè)大棚為1個(gè)抽樣批次。每個(gè)抽樣批次內(nèi)抽樣點(diǎn)不少于5點(diǎn)。個(gè)體較大的樣品，每點(diǎn)采樣量不超過(guò)2個(gè)個(gè)體，個(gè)體較小的樣品，每點(diǎn)采樣量為0.5～0.7 kg。

1.2 檢測(cè)農(nóng)藥和檢測(cè)方法

檢測(cè)的農(nóng)藥有甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、六六六、甲拌磷、氧樂(lè)果、水胺硫磷、甲基異柳磷、克百威、涕滅威、毒死蜱、三唑磷、樂(lè)果、乙酰甲胺磷、滅多威、氰戊菊酯；敵敵畏、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、氯氰菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、甲萘威、三氯殺螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利、多菌靈、吡蟲(chóng)啉、氟蟲(chóng)腈、啶蟲(chóng)脒、噠螨靈、苯醚甲環(huán)唑、嘧霉胺、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、烯酰嗎啉、蟲(chóng)螨腈、咪鮮胺、嘧菌酯、二甲戊靈、噻蟲(chóng)嗪、氟啶脲、滅幼脲、滅蠅胺、甲霜靈、霜霉威、多效唑、氯吡脲、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、氯菊酯、醚菊酯、蟲(chóng)酰肼、吡唑醚菌酯、阿維菌素、除蟲(chóng)脲等共68種。按GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》、GB 23200.113—2018《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》、GB 23200.19—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中阿維菌素殘留量的測(cè)定 液相色譜法》中規(guī)定的檢測(cè)方法，用Waters-TQS液質(zhì)聯(lián)用色譜儀、安捷倫7000C氣質(zhì)聯(lián)用色譜儀進(jìn)行檢測(cè)。

1.3 結(jié)果判定

根據(jù)GB 2763—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》進(jìn)行判定，并參照農(nóng)業(yè)農(nóng)村部蔬菜例行監(jiān)測(cè)判定標(biāo)準(zhǔn)。蔬菜樣品所有檢出農(nóng)藥殘留量合格表示該樣品合格，有1項(xiàng)農(nóng)藥殘留限量超標(biāo)表示該樣品超標(biāo)。若某一蔬菜樣品檢出農(nóng)藥殘留在GB 2763—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中無(wú)限量值，則參照同類蔬菜農(nóng)藥殘留最大限量值判定。

1.4 超標(biāo)農(nóng)藥殘留攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.4.1 農(nóng)殘慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)評(píng)估

=×(×)。

(1)

式中：為規(guī)范殘留試驗(yàn)中值，本著風(fēng)險(xiǎn)最大原則未檢出不參與計(jì)算，mg/kg；為居民蔬菜日均消費(fèi)量，根據(jù)《中國(guó)居民膳食指南(2022)》建議人均蔬菜每日攝入不少于300 g，此處用0.3 kg/d計(jì)；為人均體質(zhì)量，此處用60 kg計(jì)；為農(nóng)藥的每日允許攝入量(mg/kg bw)，取值參考GB 2763—2021。%<100% 表示風(fēng)險(xiǎn)可接受，值越小風(fēng)險(xiǎn)越小；%>100% 表示風(fēng)險(xiǎn)不可接受，值越大風(fēng)險(xiǎn)越大。

1.4.2 農(nóng)殘急性攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ARfD)評(píng)估

=(×)；

(2)

=。

(3)

式中：為急性攝入量，mg/kg bw；為最高殘留值，mg/kg；為我國(guó)居民消費(fèi)大份餐量，此處用0.5 kg計(jì)；為人均體質(zhì)量，此處用60 kg計(jì)；為急性參考劑量，mg/kg bw，從世界衛(wèi)生組織(WHO)數(shù)據(jù)庫(kù)及農(nóng)殘聯(lián)合專家會(huì)議(JMPR)的評(píng)估報(bào)告查得；%<100% 表示風(fēng)險(xiǎn)可接受，值越小風(fēng)險(xiǎn)越??；%>100% 表示風(fēng)險(xiǎn)不可接受，值越大風(fēng)險(xiǎn)越大。

2 結(jié)果與分析

2.1 總體結(jié)果

2019—2021年蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢出率和超標(biāo)率差異分別小于2.0百分點(diǎn)和0.5百分點(diǎn)，說(shuō)明差異較小。3年總計(jì)農(nóng)殘檢出率為24.2%，超標(biāo)率為0.84%(圖1)。

把檢測(cè)結(jié)果按樣品生產(chǎn)季節(jié)分成對(duì)應(yīng)的4組數(shù)據(jù)，分別統(tǒng)計(jì)檢出率和超標(biāo)率，具體見(jiàn)圖2。農(nóng)藥殘留檢出率表現(xiàn)為四季度>二季度>一季度>三季度，一季度、二季度、四季度檢出率差異較小，三季度檢出率顯著小于其他季度。超標(biāo)率表現(xiàn)為一季度>四季度>二季度>三季度。無(wú)論是檢出率還是超標(biāo)率，4個(gè)季度都是第三季度最低。

2.2 超標(biāo)農(nóng)藥慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)和急性攝入風(fēng)險(xiǎn)

3年蔬菜樣品中共檢測(cè)出32種農(nóng)藥超標(biāo)，按超標(biāo)頻次排序，排在第1位的為毒死蜱。超標(biāo)農(nóng)藥排序及慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)和急性攝入風(fēng)險(xiǎn)見(jiàn)表1。

表1 超標(biāo)農(nóng)藥慢性和急性攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

慢性風(fēng)險(xiǎn)由3年蔬菜中檢測(cè)出的農(nóng)藥殘留平均值估算。氧樂(lè)果和氟蟲(chóng)腈有不可接受的慢性風(fēng)險(xiǎn)，%ADI分別為1 202.78%和1 095.83%。其他農(nóng)藥的慢性風(fēng)險(xiǎn)均可接受，%ADI 在0.04%～41.52%之間。按 %ADI 排序，慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)排前10位的超標(biāo)農(nóng)藥依次為氧樂(lè)果、氟蟲(chóng)腈、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、克百威、樂(lè)果、阿維菌素、甲拌磷、毒死蜱、百菌清、噠螨靈。

急性風(fēng)險(xiǎn)由3年蔬菜中檢測(cè)出的農(nóng)藥殘留最大值和急性攝入量估算。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、辛硫磷、嘧菌酯、嘧霉胺等4種農(nóng)藥無(wú)ARfD，不參與評(píng)估。其他28種農(nóng)藥中，其中腐霉利、多菌靈、滅蠅胺、噠螨靈、克百威、氟蟲(chóng)腈的 %ARfD 大于100%，存在不可接受急性風(fēng)險(xiǎn)；毒死蜱、阿維菌素、氧樂(lè)果、蟲(chóng)螨腈的%ARfD大于60%，存在較大急性風(fēng)險(xiǎn)。按%ARfD排序，急性攝入風(fēng)險(xiǎn)排前10位的超標(biāo)農(nóng)藥依次為腐霉利、噠螨靈、氟蟲(chóng)腈、克百威、多菌靈、滅蠅胺、蟲(chóng)螨腈、毒死蜱、阿維菌素、氧樂(lè)果。

32種超標(biāo)農(nóng)藥中有5種禁限用農(nóng)藥，分別是毒死蜱、乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲胺磷、克百威。

2.3 蔬菜農(nóng)殘超標(biāo)情況

對(duì)70種蔬菜的超標(biāo)率統(tǒng)計(jì)排序，農(nóng)殘超標(biāo)率最高的10種蔬菜見(jiàn)圖3。

由圖3可知，農(nóng)殘超標(biāo)率最高的10種蔬菜分別是芹菜、普通白菜、茼蒿等，其中葉菜類占7種，明顯高于其他類型蔬菜品種。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部食用農(nóng)產(chǎn)品3年治理行動(dòng)重點(diǎn)治理3個(gè)蔬菜品種中，芹菜排在第1位、韭菜排在第6位、豇豆排在第14位。說(shuō)明江蘇省的芹菜與全國(guó)一樣，也屬于農(nóng)殘超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)較高的蔬菜品種。

2.4 重點(diǎn)蔬菜超標(biāo)農(nóng)藥品種

對(duì)超標(biāo)率最高的10種蔬菜，按蘇南、蘇中、蘇北三大區(qū)域統(tǒng)計(jì)匯總超標(biāo)農(nóng)藥品種，具體結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 重點(diǎn)蔬菜超標(biāo)農(nóng)藥品種匯總

注：“—”表示未檢出。

由表2可知，不同區(qū)域蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)品種數(shù)不盡相同，但只有普通白菜在蘇南、蘇中地區(qū)超過(guò)5種，占10種蔬菜所有區(qū)域的6.7%。如果把區(qū)域進(jìn)一步劃分，則超標(biāo)農(nóng)藥品種5個(gè)以上的區(qū)域更少。以蘇南地區(qū)超標(biāo)農(nóng)藥品種最多的普通白菜為例，分別統(tǒng)計(jì)蘇南5個(gè)市普通白菜農(nóng)藥品種超標(biāo)數(shù)，僅C市超過(guò)5個(gè)，具體見(jiàn)表3。

表3 蘇南產(chǎn)區(qū)普通白菜超標(biāo)農(nóng)藥品種

超標(biāo)率排前10位的蔬菜中有7種檢出禁限用農(nóng)藥。分別是芹菜、普通白菜、茼蒿、韭菜、菠菜、蕹菜和辣椒。在韭菜中檢出毒死蜱、甲拌磷、乙酰甲胺磷；在普通白菜中檢出毒死蜱、克百威、甲胺磷；在蕹菜中檢出甲胺磷、乙酰甲胺磷；在茼蒿中檢出甲拌磷、克百威；在辣椒中檢出毒死蜱、乙酰甲胺磷；在芹菜中檢出毒死蜱；在菠菜中檢出毒死蜱。

3 討論和建議

2019—2021年江蘇省蔬菜質(zhì)量安全總體較好，3年超標(biāo)率都低于1.5%。第三季度農(nóng)殘檢出率和超標(biāo)率都小于其他季度，說(shuō)明江蘇省蔬菜農(nóng)藥殘留呈現(xiàn)季度性特征。超標(biāo)農(nóng)藥品種中氧樂(lè)果和氟蟲(chóng)腈存在不可接受慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)，且%ADI為可接受慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)的10倍多。超標(biāo)農(nóng)藥中有6種農(nóng)藥的%ARfD大于100%，存在不可接受急性攝入風(fēng)險(xiǎn)，分別是腐霉利、多菌靈、滅蠅胺、噠螨靈、克百威、氟蟲(chóng)腈。氟蟲(chóng)腈存在慢性攝入和急性攝入不可接受風(fēng)險(xiǎn)。這些農(nóng)藥品種需要重點(diǎn)加強(qiáng)監(jiān)測(cè)。3年超標(biāo)率排前10位的蔬菜品種中，葉菜類蔬菜占7種，這可能是因?yàn)槿~菜類蔬菜易產(chǎn)生病蟲(chóng)害，再加上葉片表面積大，農(nóng)藥容易沉積，導(dǎo)致超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)高。一些葉菜類蔬菜品種存在多種農(nóng)藥品種超標(biāo)情況，應(yīng)列為重點(diǎn)管控對(duì)象。針對(duì)目前江蘇省蔬菜農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，提出以下建議。

3.1 進(jìn)一步加強(qiáng)設(shè)施栽培蔬菜綠色防控技術(shù)的推廣應(yīng)用

第一、第四季度蔬菜絕大多數(shù)都是設(shè)施內(nèi)栽培，農(nóng)藥殘留超標(biāo)率和檢出率高，主要原因之一是用藥次數(shù)、用藥品種都比較多。造成用藥次數(shù)和品種多的主要原因之一是病蟲(chóng)害發(fā)生重。運(yùn)用土壤(基質(zhì))消毒，加強(qiáng)設(shè)施內(nèi)溫濕度和肥水控制，苗期注意壓病蟲(chóng)發(fā)生基數(shù)等綠色防控措施，可有效減輕病蟲(chóng)害發(fā)生程度，從而減輕防控壓力，把減量使用化學(xué)農(nóng)藥，降低農(nóng)殘超標(biāo)率落到實(shí)處。

3.2 進(jìn)一步加強(qiáng)低風(fēng)險(xiǎn)用藥技術(shù)的推廣應(yīng)用

3.3 進(jìn)一步加強(qiáng)農(nóng)藥安全使用間隔期的把控

阿維菌素、甲氨基阿維菌素、啶蟲(chóng)脒等藥劑是現(xiàn)有化學(xué)藥劑中安全間隔期較短的藥劑，特別是阿維菌素在露天蔬菜上施用3 d后，基本全部降解，但超標(biāo)頻次扔排在前10位中，說(shuō)明一些使用者未嚴(yán)格按農(nóng)藥安全使用間隔期施藥。要加強(qiáng)使用者安全用藥知識(shí)的培訓(xùn)，特別要把農(nóng)藥安全使用間隔期作為培訓(xùn)的重要內(nèi)容之一。同時(shí)各地要把當(dāng)?shù)爻瑯?biāo)頻次高的農(nóng)藥及安全間隔期編制成一個(gè)清單，廣泛張貼宣傳，讓使用者了解農(nóng)藥使用安全間隔期相關(guān)的知識(shí)，并按要求去做，降低農(nóng)藥殘留超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。

3.4 進(jìn)一步加強(qiáng)可靠準(zhǔn)確速測(cè)技術(shù)的擴(kuò)大應(yīng)用

現(xiàn)有的酶抑制法速測(cè)儀由于農(nóng)藥使用結(jié)構(gòu)大幅度變化，很難可靠準(zhǔn)確地檢測(cè)出非有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的超標(biāo)狀況，導(dǎo)致基層監(jiān)管機(jī)構(gòu)難以實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)監(jiān)管，生產(chǎn)者難以及時(shí)發(fā)現(xiàn)并解決農(nóng)藥超標(biāo)問(wèn)題。而膠體金免疫速測(cè)技術(shù)由于1張卡一般只能檢測(cè)1種農(nóng)藥，如果在1種蔬菜品種上把所有使用的農(nóng)藥都檢測(cè)出來(lái)，則面臨著檢測(cè)成本高，檢測(cè)效率低的問(wèn)題。從農(nóng)藥超標(biāo)率排前10位蔬菜的農(nóng)藥超標(biāo)的品種數(shù)量看，絕大部分地區(qū)同一種蔬菜超標(biāo)農(nóng)藥種類一般不超過(guò)5個(gè)，這為膠體金免疫速測(cè)技術(shù)經(jīng)濟(jì)、方便應(yīng)用提供了可靠依據(jù)，即一種蔬菜僅針對(duì)有超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥品種，一般用小于5種速測(cè)卡，即可較為準(zhǔn)確、可靠地檢測(cè)出農(nóng)藥的超標(biāo)狀況。如果縮小統(tǒng)計(jì)區(qū)域范圍，一種蔬菜有農(nóng)藥超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)的品種更少，使用的速測(cè)卡更少，檢出成本更低，效率更高。普通白菜按蘇南大區(qū)統(tǒng)計(jì)，有11種農(nóng)藥超標(biāo)，縮小范圍比如A市，累計(jì)只檢測(cè)出5種超標(biāo)農(nóng)藥，這樣A市檢測(cè)普通白菜時(shí)用5種速測(cè)卡即可較準(zhǔn)確地檢出農(nóng)殘超標(biāo)的狀況。農(nóng)殘超標(biāo)率越靠后的品種，如菠菜，不管蘇南、蘇中還是蘇北地區(qū)，超標(biāo)農(nóng)藥都不超過(guò)3種，使用的膠體金免疫速測(cè)卡則更少。

3.5 進(jìn)一步加強(qiáng)蔬菜農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的研究和制定

對(duì)重點(diǎn)蔬菜品種加強(qiáng)多種農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究。蔬菜生長(zhǎng)過(guò)程中很多復(fù)合用藥，一種蔬菜檢出多種農(nóng)殘的情況很多，蔬菜農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)是所有檢出農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)的加和。目前國(guó)家強(qiáng)制蔬菜農(nóng)藥殘留限量的標(biāo)準(zhǔn)，只考察一種農(nóng)藥殘留限量的情況，缺少?gòu)?fù)合農(nóng)殘限量值。應(yīng)加強(qiáng)蔬菜中多種農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)的監(jiān)測(cè)，評(píng)估蔬菜多殘留慢性和急性膳食風(fēng)險(xiǎn)，為多殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供數(shù)據(jù)支持。