邢國娟

(深圳市鑫永盛新材料有限公司 廣州 深圳 518000)

0 引言

新時期,我國堅持貫徹落實可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,節(jié)能環(huán)保理念深入人心,造紙行業(yè)作為污染大戶,想要實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展目標(biāo),就要充分做到與時俱進(jìn),采取有效措施處理生產(chǎn)廢水。尤其近年來,我國各種類型的紙張使用量逐漸提升,并且進(jìn)口數(shù)量不斷縮減,在為國內(nèi)造紙企業(yè)創(chuàng)造發(fā)展機(jī)遇的同時,也在一定程度上增加了造紙廢水排放量。由于造紙廢水中含有大量難分解或不可分解的化合物,所以采用傳統(tǒng)處理工藝很難達(dá)到廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。而引入臭氧催化氧化法,能夠有效彌補(bǔ)傳統(tǒng)處理技術(shù)存在的不足。結(jié)合實踐來看,臭氧催化氧化法不僅操作便捷,而且反應(yīng)迅速,能夠在短時間內(nèi)完成氧化、催化反應(yīng),從而達(dá)到造紙廢水深度處理目標(biāo)。相關(guān)專家在臭氧催化氧化研究中發(fā)現(xiàn),使用AL2O3負(fù)載ZnO 的催化劑,能夠有效減少造紙廢水中的COD,相對于傳統(tǒng)處理技術(shù),去除率至少能夠提高15%,去除率能夠達(dá)到74%。由此可見,本文對臭氧催化氧化技術(shù)進(jìn)行研究,通過實驗方法探索其在造紙廢水深度處理中的應(yīng)用,不僅能夠為處理技術(shù)進(jìn)一步推廣和應(yīng)用奠定基礎(chǔ),還能夠為造紙業(yè)可持續(xù)發(fā)展奠定提供保障。

1 實驗應(yīng)用的材料和具體方法

1.1 水質(zhì)及催化劑

本次實驗主要采用某造紙廠內(nèi)部的廢水處理廠。該處理廠設(shè)置了諸多廢水處理裝置,造紙廢水產(chǎn)生后需要經(jīng)過一系列生物處理工藝進(jìn)行處理,處理后的廢水從二沉池排出,生化出水每升約189.13mg的有機(jī)污染物,每毫升內(nèi)含有14.45mg氮,其中包括2.23mg氨氮,酸堿值為7.89,廢水主要為黃色。通過混凝過濾后,通過臭氧催化氧化方式對廢水進(jìn)行處理,整個實驗可以在常溫環(huán)境下操作。使用的催化劑有兩種,一種為氧化鋁載體的催化劑,另一種為活性炭載體的催化劑,活性組成均為過渡金屬[1]。

1.2 裝置工藝

在造紙廢水臭氧催化氧化過程中,離不開裝置工藝的支撐,本次實驗的裝置工藝如圖1所示:

圖1 臭氧催化氧化裝置工藝

由圖1分析可以看出,在造紙廢水處理過程中,裝置工藝的需要按照以下步驟進(jìn)程,廢水先進(jìn)入緩沖罐,加藥處理后進(jìn)入砂濾罐,通過臭氧發(fā)生器進(jìn)行催化和氧化,而后進(jìn)入射流器,最后進(jìn)入反應(yīng)器并將處理后的水排出[2]。每個環(huán)節(jié)的功能不盡相同,其中緩沖罐的主要作用是對造紙廢水的水質(zhì)進(jìn)行均勻處理,砂濾罐的主要作用是盡可能減少造紙廢水中的懸浮物,射流器的主要作用是利用微氣泡使汽水充分混合,為臭氧更好地溶解奠定基礎(chǔ)。本次實驗選擇的臭氧發(fā)生器,為青島某公司研發(fā)的新型設(shè)備,能夠通過管路上設(shè)置的微調(diào)閥等靈活調(diào)整臭氧發(fā)生器的工作壓力。在實驗過程中臭氧濃度與臭氧的流量計功率有直接關(guān)系。在實驗操作過程中,選擇的臭氧反應(yīng)器共兩個,其中反應(yīng)器A 的高度約2m,半徑約0.3m,材質(zhì)為不銹鋼;反應(yīng)器B的高度約2.3m,半徑為0.1m,材質(zhì)為PVC。由于造紙廢水在臭氧催化氧化過程中會產(chǎn)生大量尾氣,所以需要通過尾氣破壞器對其進(jìn)行科學(xué)處理[3]。

1.3 合理設(shè)計實驗

首先,通過反應(yīng)器A,分析造紙廢水中A型催化劑的使用量及飛行器相對于空氣的速度,對去除有機(jī)污染物產(chǎn)生的一系列影響。其次,通過反應(yīng)器A,在飛行器相對于空氣速度,及催化劑使用量不變的情況下,研究臭氧用量對有機(jī)污染物處理產(chǎn)生的各種影響。最后,聯(lián)合使用反應(yīng)器A 和B,研究臭氧催化氧化和臭氧、過氧化氫催化氧化對有機(jī)污染物處理產(chǎn)生的影響。

1.4 主要分析方法

本次實驗主要使用哈希儀器對造紙廢水中的有機(jī)污染物進(jìn)行處理,通過連華試劑對造紙廢水中的氮和氨氮進(jìn)行測定[4]。結(jié)合大量實踐來看,進(jìn)水流量和臭氧濃度,會直接決定臭氧投加量,實驗過程需要按照以下公式進(jìn)行準(zhǔn)確計算臭氧投加量:

其中M 代表實驗過程的臭氧投加量,單位為g/t;W 代表實驗過程的臭氧濃度,單位為mg/L;Xg代表臭氧流速,單位為m3/h;NL 代表造紙廢水處理量,單位為m3/h。

2 試驗結(jié)果及討論

2.1 確定催化劑的填裝量

當(dāng)造紙廢水的進(jìn)水流量達(dá)到每小時0.5m3時,需要按照每噸150g的量投加臭氧,在此基礎(chǔ)上,對裝有60 L、136L 以及180 L 催化劑的反應(yīng)器A 變化情況進(jìn)行觀察,分析去除廢水有機(jī)污染物的效果。結(jié)合實驗結(jié)果來看,催化劑投加量越大,有機(jī)污染物的處理效果越好。其中60 L 的催化劑臭氧與有機(jī)污染物的比值為2.22;136L 的催化劑臭氧與有機(jī)污染物的比值為1.76;180 L 的催化劑臭氧與有機(jī)污染物的比值為2.67。在實驗操作過程中,反應(yīng)器A 后期的催化劑裝填高度達(dá)到0.24m時,有機(jī)污染物的處理率大約為30%[5]。主要原因在于,試驗后期的造紙廢水,通常會經(jīng)過沉淀池、砂濾罐處理后出水,最后才達(dá)到臭氧反應(yīng)器,所以有機(jī)污染物成分相對較少。為了盡可能減少資金的不必要消耗和浪費,在實驗后期,試驗人員以0.24m 為標(biāo)準(zhǔn)將A 型催化劑裝填到反應(yīng)器A 中,體積大概在68 L左右。

2.2 選擇空速

在分析空速對造紙廢水有機(jī)污染物處理效果過程中,首先要保證臭氧濃度和流量不變,其中濃度為每升120mg,流量為每小時0.6m3。結(jié)合實驗結(jié)果來看,在空速為3.98h-1的情況下,臭氧催化氧化對造紙污水中有機(jī)污染物的處理效率大概為33.85%,臭氧出水的有機(jī)污染物為每升86mg;在空速為7.37h-1的情況下,臭氧催化氧化對造紙污水中有機(jī)污染物的處理效率大概為42.12%,臭氧出水的有機(jī)污染物為每升79mg;在空速為12.53h-1的情況下,臭氧催化氧化對造紙污水中有機(jī)污染物的處理效率大概為37.41%,臭氧出水的有機(jī)污染物為每升85mg;其中空速為7.37h-1時,造紙廢水中的有機(jī)污染物處理效果最佳?？梢钥闯?在處理時間和廢水體積相同的情況下,空速越高處理的水量越多,并且可以有效減少催化劑的使用量,這對于節(jié)約處理成本而言有積極意義[6]。

2.3 選擇臭氧投加量

臭氧本身能夠?qū)υ旒垙U水中的污染物進(jìn)行氧化,而加入一定量的催化劑,能夠進(jìn)一步提高氧化性能,具體來說就是通過催化臭氧,使其生成羥基自由基,而后將造紙廢水中的污染物進(jìn)行轉(zhuǎn)化,使其形成小分子污染物。結(jié)合實驗來看,臭氧的投加量能夠?qū)αu基自由基數(shù)量產(chǎn)生直接影響,關(guān)系到臭氧的最終氧化狀況[7]。通過上文分析可以看出,可以將68L的A 型催化劑裝填到反應(yīng)器A 中,同時將60L的B型催化劑裝填到反應(yīng)器B中,而后將二者串聯(lián),造紙廢水從沉淀池出水后進(jìn)入臭氧氧化單元,在空速為7.37h-1的情況下,對不同臭氧投加量對有機(jī)污染物的處理效果進(jìn)行分析,結(jié)果如下圖2所示。

圖2 臭氧投加量對有機(jī)污染物處理效果產(chǎn)生的影響

結(jié)合上圖來看,當(dāng)臭氧投加量達(dá)到每噸70g時,有機(jī)污染物的去除率能夠達(dá)到45%左右,處理效果相對較差;當(dāng)臭氧投加量達(dá)到每噸120g 時,有機(jī)污染物的去除率能夠達(dá)到50%?？梢钥闯?在空速不變的情況下,加大臭氧投加量,能夠提高有機(jī)污染物處理效果。同時,還可以發(fā)現(xiàn),反應(yīng)器A 在有機(jī)污染物處理方面的參數(shù)變化幅度較小,這也意味著當(dāng)臭氧投加量超過每噸120g時,反應(yīng)器A 的有機(jī)物去除率已經(jīng)處于峰值。在此基礎(chǔ)上,如果持續(xù)增加臭氧投加量,反應(yīng)器A 會始終將有機(jī)污染物的處理率維持在30%左右,反應(yīng)器B則維持在22%左右。所以,在后續(xù)臭氧投加量增加到每噸120g、140g、160g時,有機(jī)污染物處理效果并沒有明顯增強(qiáng),這是因為自由基鏈的整個反應(yīng)過程,包括開始、傳遞、終止所有環(huán)節(jié),在此過程中,每噸的臭氧投加量控制在120g,即可促進(jìn)自由基鏈發(fā)生反應(yīng),所以后續(xù)持續(xù)增加臭氧并不會對反應(yīng)過程產(chǎn)生影響,因此有機(jī)污染物的處理效果也不明顯,當(dāng)臭氧投加量為每噸180g時,出水的有機(jī)污染物需要達(dá)到每升48mg。

2.4 雙氧水在強(qiáng)化臭氧單元方面的效果

在臭氧分解過程中加入雙氧水,能夠產(chǎn)生羥基自由基,通過計算可以得出,雙氧與臭氧的物質(zhì)量比控制在0.5 最佳。通過不同的實驗論證,在造紙廢水處理工藝中,由于進(jìn)水成分不盡相同,運行條件存在差異,所以很多專家和學(xué)者也提出了其他最佳物質(zhì)量比,但范圍一般控制在0.5-1.4范圍內(nèi)。為了盡可能減少廢水處理成本的支出,同時降低臭氧投加量,需要深入分析雙氧水在強(qiáng)化臭氧單元方面發(fā)揮的作用,以及達(dá)到的效果[8]。

將68L 的A 型催化劑裝填到反應(yīng)器A中,將60L的B型催化劑裝填到反應(yīng)器B 中,將空速設(shè)置為7.37h-1,每噸投入70g臭氧,在此基礎(chǔ)上,分析臭氧和過氧化氫的量比對臭氧單元有機(jī)污染物處理的效果,如圖3所示。

圖3 臭氧和過氧化氫的量比對有機(jī)污染物去除效果產(chǎn)生的影響

由上圖分析可以看出,臭氧單元造紙廢水的有機(jī)污染物去除率,始終在45%-55%范圍內(nèi)浮動,Q3:△COD 為1.2 時,臭氧和過氧化氫的量比為0.25;Q3:△COD 為1.5 時,臭氧和過氧化氫的量比為0.5;Q3:△COD 為2.4時,臭氧和過氧化氫的量比為0.75,有機(jī)污染物的總處理效果明顯優(yōu)于沒有添加雙氧水的處理效果。可以看出,當(dāng)臭氧和過氧化氫的量比為0.5時,有機(jī)污染物的處理率一般在51.85左右。此時Q3:△COD下降到1.2,出水有機(jī)污染物為每升50mg;當(dāng)臭氧和過氧化氫的量比超過1是,有機(jī)污染物的處理效果相對較低;當(dāng)臭氧和過氧化氫的量比為1.5 和2.0時,有機(jī)污染物的處理效果低于臭氧和過氧化氫的量比為0 時,這是因為在臭氧氧化過程中,加入一定濃度的雙氧水,能夠產(chǎn)生濃度較高的羥基自由基,但如果雙氧水濃度超過一低昂范圍,那么會在生成過程中消耗大量羥基自由基,導(dǎo)致其濃度降低,無法達(dá)到理想的有機(jī)污染物處理效果。

3 結(jié)束語

綜上所述,隨著造紙廠生產(chǎn)規(guī)模逐漸擴(kuò)大,產(chǎn)生的廢水量也不斷增加,引入臭氧催化氧化技術(shù),對廢水進(jìn)行深度處理,能夠有效提高廢水處理效果,增強(qiáng)有機(jī)污染物的去除率。試驗結(jié)果表明,造紙廢水處理可以優(yōu)先選擇臭氧催化氧化技術(shù)。結(jié)合大量實驗和實踐可以看出,臭氧催化氧化技術(shù)在實際操作中不會產(chǎn)生二次污染,能夠充分滿足節(jié)能環(huán)保要求,是一種效果較好的清潔型污水處理技術(shù)。但由于我國相對于發(fā)達(dá)國家而言,在臭氧催化氧化技術(shù)應(yīng)用方面起步較晚,所以仍然存在很多問題需要解決,主要體現(xiàn)在穩(wěn)定性不強(qiáng)、投入成本較高、安全隱患較多、氧化效率較低等方面,雖然在科學(xué)技術(shù)不斷進(jìn)步的環(huán)境下,臭氧催化氧化技術(shù)已經(jīng)得到了一定優(yōu)化和完善,但仍有很大開發(fā)和改良空間,例如通過多種催化、氧化手段提高廢水處理效率。所以,相關(guān)專家和學(xué)者需要不斷加大研究力度,積極借鑒發(fā)達(dá)國家成功經(jīng)驗,進(jìn)一步優(yōu)化臭氧催化氧化技術(shù),為造紙廢水深度處理提供技術(shù)保障。