伊海濤，任恩恒，李 萍，徐保立，陳夢(mèng)瑤，張?jiān)聳|，董秀麗，韓勝濤

（山東省汶上縣檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山東濟(jì)寧 272500）

無(wú)花果（Ficus caricaL.）屬于?？崎艑俾淙~小喬木，味甜，無(wú)毒，中醫(yī)上認(rèn)為無(wú)花果主開(kāi)胃、止瀉痢，治療五痔和咽喉痛，具有較高的藥用價(jià)值?；诖耍袌?chǎng)上已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了無(wú)花果蜜餞、無(wú)花果罐頭、無(wú)花果飲料、無(wú)花果酒等食品。有研究者得出無(wú)花果的藥用價(jià)值與其含有的金屬元素呈正相關(guān)[1]，但是隨著城鎮(zhèn)化步驟的加快、生活垃圾的富集以及農(nóng)藥化肥的過(guò)渡使用等，重金屬污染越發(fā)不容忽視。有研究者對(duì)無(wú)花果中的微量元素進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)無(wú)花果中含有豐富的金屬元素[2-4]。

目前廣泛應(yīng)用的消解方法是馬弗爐干灰化法和高氯酸濕法消解。干法灰化操作簡(jiǎn)便，但高溫下Pb、Cd 和Zn 易流失，從而造成回收率偏低，且受人為因素影響；濕法消解耗時(shí)長(zhǎng)，污染嚴(yán)重。在微波增壓罐內(nèi)，微波和硝酸消解樣品，可以直接穿透樣品，內(nèi)外同時(shí)受熱，瞬間達(dá)到預(yù)定條件，硝酸的氧化活性增加，樣品短時(shí)間內(nèi)徹底消解，空白值低，也可以減少污染。但目前利用微波消解法對(duì)無(wú)花果中同時(shí)進(jìn)行常量和微量元素分析的研究較少，且不同地域、不同品種金屬元素的含量不同；再加上隨著無(wú)花果種植的增加，加工鏈條不斷延伸，導(dǎo)致無(wú)花果中的營(yíng)養(yǎng)成分更復(fù)雜。本研究采用火焰原子吸收光譜法對(duì)無(wú)花果（鮮樣）中的Mn、K、Fe、Cu、Zn、Mg、Ca、Ni、Na、Pb、Cd 等11 種金屬元素進(jìn)行分析，旨在為當(dāng)?shù)責(zé)o花果的開(kāi)發(fā)利用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

無(wú)花果購(gòu)自汶上縣中都街道柳行居委無(wú)花果種植基地，從約1 000 kg 無(wú)花果鮮果中隨機(jī)抽取10 kg。

11 種金屬（Fe、Ca、Ni、Cu、Zn、Mg、Mn、K、Na、Pb、Cd）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為100 mg/L，均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，使用時(shí)用稀HNO3（5＋95）稀釋成所需的濃度。

H2O2、濃HNO3，均為優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

1.2 儀器與設(shè)備

PinAAcle900T 型原子吸收光譜儀，美國(guó)鉑金埃爾默公司；Fe、Ca、Ni、Cu、Zn、Mg、Mn、K、Na、Pb、Cd 空心陰極燈，美國(guó)鉑金埃爾默公司；METLER TOLEDO 型天平（精度為0.000 01 g），美國(guó)梅特勒公司；CEM-MARS 型微波消解系統(tǒng)，美國(guó)CEM公司。

1.3 方法

1.3.1 微波消解

采用微波消解的方法處理無(wú)花果[5]。將無(wú)花果洗凈，放在105～110 ℃烘箱內(nèi)烘干至恒質(zhì)量[1]，冷卻后再用瑪瑙研缽磨細(xì)研碎，最后用60 目篩子篩分。用0.2 mol/L 的HNO3浸泡消化罐1 h 左右，倒出HNO3后烘干消化罐。利用電子天平精確稱(chēng)取0.200 g 樣品，置于微波消解內(nèi)罐中，共稱(chēng)6 個(gè)樣品。先用電熱板低溫加熱，除去試樣中的乙醇或二氧化碳，加入5～10 mL HNO3，加蓋放置1 h 或過(guò)夜，旋緊外罐，置于微波消解儀中消解（消解條件見(jiàn)表1）。待冷卻后取出消解罐，在電熱板上趕酸至1.0 mL 左右，趕酸溫度為140～160 ℃。冷卻后再將消化液轉(zhuǎn)移至50 mL 容量瓶中，加少量水，洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋2～3 次，合并洗滌液于容量瓶中，用水定容至刻度，混勻備用。同時(shí)做空白和加標(biāo)回收試驗(yàn)[6-10]。

表1 微波消解樣品的實(shí)驗(yàn)條件Table 1 Experimental conditions of microwave digestion

1.3.2 配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液

準(zhǔn)確移取適量的各元素的標(biāo)準(zhǔn)工作儲(chǔ)備溶液，用稀HNO3稀釋成不同濃度的工作溶液，作為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列[11-16]。各元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度如表2 所示。

表2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制Table 2 Preparation of standard working solution單位：mg/L

1.3.3 原子吸收光譜檢測(cè)條件

實(shí)驗(yàn)所用的原子吸收光譜儀的工作條件如表3 所示。與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的實(shí)驗(yàn)條件下，將空白溶液和樣品溶液分別導(dǎo)入原子化器，測(cè)定吸光度值，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量[17-18]。

表3 原子吸收光譜儀的工作條件Table 3 Working conditions of atomic absorption spectrometer

1.4 數(shù)據(jù)處理

試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Excel 2010 軟件進(jìn)行處理與分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的回歸方程及其相關(guān)系數(shù)

按照表3 的工作條件，分別將表2 中的Mn、K、Fe、Cu、Ca、Ni、Zn、Mg、Na、Pb、Cd 不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液導(dǎo)入儀器，測(cè)定各系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，制作工作曲線，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 方法的回歸方程和相關(guān)系數(shù)Table 4 Regression equation and correlation coefficient of the method

2.2 方法學(xué)考察

2.2.1 精密度

將微波消解后的待測(cè)液用原子吸收光譜法（火焰）在實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)定，計(jì)算各金屬元素的含量，結(jié)果如表5所示。為保證測(cè)量結(jié)果的精密性，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中每個(gè)樣品平行測(cè)定6 次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果顯示各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD均小于10%，說(shuō)明該測(cè)定方法精密度較高，可靠性強(qiáng)。

2.2.2 加標(biāo)回收率

對(duì)于原子吸收光譜法（火焰）測(cè)定的11 種元素，在樣品中分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)液，驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度。測(cè)定結(jié)果如表6 所示。結(jié)果顯示，11 種金屬元素的加標(biāo)回收率為84.17%～106.39%，說(shuō)明原子吸收光譜（火焰）法可用于無(wú)花果中金屬元素的準(zhǔn)確測(cè)定。

3 小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，供試無(wú)花果中含有較多的Ca、Mg、K、Zn、Fe 等微量元素，這些微量元素都是人體所必需的，對(duì)人體新陳代謝起重要作用；而重金屬Pb、Cd 未檢出，說(shuō)明供試無(wú)花果中不含對(duì)人體有害的Pb、Cd 等重金屬元素。原子吸收光譜法（火焰）測(cè)定無(wú)花果中微量金屬元素，方法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、有效，所得數(shù)據(jù)可為無(wú)花果的實(shí)際應(yīng)用提供科學(xué)的量化依據(jù)，并為合理可發(fā)利用無(wú)花果資源，深入研究其營(yíng)養(yǎng)作用提供依據(jù)。下一步對(duì)無(wú)花果中其他金屬元素的分析研究也可以使用該方法。