■ 趙海永 (上海瑞兆生物科技有限公司)
在水產(chǎn)養(yǎng)殖中,二氧化氯是一個眾所周知的產(chǎn)品,用量非常大,而且假貨橫行無忌,不合格產(chǎn)品超過92%。先不說造成這些現(xiàn)象的原因,就從養(yǎng)殖戶、經(jīng)銷商的角度來看待這個產(chǎn)品,實際上很多人只是知道二氧化氯,對其感到熟悉,然后也可以說上幾句,但多數(shù)人對二氧化氯幾乎沒有深入的了解,所知道的也只是一些極淺的知識,甚至在實際中,有很多的養(yǎng)殖戶和經(jīng)銷商對二氧化氯存在著嚴重的錯誤認知,下面我們就來總結(jié)一些被誤解的二氧化氯知識,看看你占了其中幾條:
這條認知我問過許多人,十個人有九個都回答應(yīng)該是一樣的殺菌原理,實際上這個認知是錯誤的。
液氯、次氯酸、二(三)氯異氰尿酸、二(三)氯異氰尿酸鈉、漂白粉,這幾個物質(zhì)溶于水后均會產(chǎn)生次氯酸(HCIO)或次氯酸鹽(CIO-),實際上,只要是氯(CI2、HCIO、CIO-)消毒,過程中會有一部分氧化反應(yīng),但更多的是會與水中的有機物發(fā)生氯代反應(yīng),生成三鹵甲烷(THMs),這個物質(zhì)是有三致(致突變、致畸、致癌)作用的,而且產(chǎn)物除了THMs外,還有其他一些有機鹵代物產(chǎn)生,用氯消毒后的水在致突變性上的檢測基本都呈陽性。
而二氧化氯分子中,氯原子的氧化態(tài)是+4,ClO2的電子結(jié)構(gòu)呈不飽和狀態(tài),外層共有19個電子,具有強烈的氧化作用力,它與有機物不會發(fā)生氯代反應(yīng),只會發(fā)生氧化還原反應(yīng),不會產(chǎn)生三鹵甲烷(THMs)。ClO2是自然界中幾乎完全或完全以單體游離原子團型體存在的少數(shù)化合物之一。另外,二氧化氯的消毒機理并非完全在于氧化,其消毒能力比過氧化氫強得多,與臭氧相當(dāng),對病毒的滅活能力甚至可強于臭氧。
另外ClO2作用在發(fā)揮消毒作用后的生成物主要是水、鹽(亞氯酸鈉,NaClO2)、微量CO2和少量的糖類,幾乎沒有對人體健康有害的物質(zhì)生成。不僅如此,ClO2還能去除水體中過量的Fe2+、Mn2+、S2-、CN-等無機污染物和酚類、部分抗生素、腐殖質(zhì)等有機污染物,將有致癌作用的有機物(如苯丙芘)氧化成無致癌作用的物質(zhì),ClO2對霉爛味和腥味等臭味化合物還具有較強的去除效果。
在使用一元粉劑或者二元粉劑產(chǎn)品活化的過程中,總是感覺二氧化氯的味道有點刺激,很多人就認為,二氧化氯是個刺激性非常大的產(chǎn)品,當(dāng)然有一方面是因為假貨太多,而假貨多以二氯或者三氯為主,這兩種物質(zhì)的刺激性可以說是二氧化氯的十倍以上,這是一方面原因。另一方面,真品活化的過程,二氧化氯的濃度是很高的,給人的感覺有有刺激性,甚至延伸到不安全上面。
但實際上,二氧化氯消毒劑在1983年就同時被世界衛(wèi)生組織(WHO)和世界糧農(nóng)組織(FAO)認定為A1級消毒劑(即便被食用也很安全),這是消毒劑中唯一獲此認證者。
另外,在消毒劑中,二氧化氯屬于高效消毒劑,但其刺激性是屬于弱級別的,而同屬于高效消毒劑的臭氧、二氯異氰尿酸鈉(優(yōu)氯凈)、二(三)氯異氰尿酸、漂白粉,它們的刺激性屬于較強級別,另外同屬高效消毒劑的過氧乙酸、過氧化氫在刺激性上屬于強。綜合來看,在高效消毒劑中,二氧化氯的刺激性是極小的。
很多養(yǎng)殖戶或者經(jīng)銷商都持這種想法,即二氧化氯粉劑用水活化后,顏色越深越好,實際上這是一個需要前提的結(jié)論,即如果幾種二氧化氯粉劑都是真品,那么對比顏色是有用的,可以說哪個顏色更深,哪個產(chǎn)品的含量就更高,但是,只要對比的產(chǎn)品中有假貨,那么這條結(jié)論就不準確。
主要是因為二(三)氯異氰尿酸、二(三)氯異氰尿酸鈉這四種物質(zhì)都可以大大的促進二氧化氯的顏色向黃綠色改變。
養(yǎng)殖戶或者經(jīng)銷商也可以通過小試驗來看出這一點,準備5g左右的國標二氧化氯粉劑以及1g的二(三)氯異氰尿酸(或者二(三)氯異氰尿酸鈉),再準備一個白桶,倒入5kg左右的水,先把5g二氧化氯粉劑倒入水中,只會有淡淡的顏色改變,肉眼可見,如果用手機拍攝,水體顏色幾乎是不能分辨的,但是只要加入進去1g的二(三)氯異氰尿酸(或者二(三)氯異氰尿酸鈉),水體顏色會在短短的幾秒內(nèi)變成非常明顯的黃綠色!
也就是說,為了顏色漂亮,只需要一點含量的二氧化氯,再加上成本便宜的二(三)氯異氰尿酸(或者二(三)氯異氰尿酸鈉)就可以讓溶水后的顏色變成黃綠色,而且用間接碘量法(一步碘量法)檢測,一樣可以得出含量數(shù)值,但實際上,它們所含的二氧化氯可以做到很少。
這個認知可能是很多養(yǎng)殖戶和經(jīng)銷商沒有在意的,也是很多人搞不太清的。
實際上,我們水產(chǎn)動保上最早見到的二氧化氯產(chǎn)品應(yīng)該是二元的,即A+B,有的兩種是粉劑,也有做成兩種液體的,然后2014年之后一元的二氧化氯粉劑就常見了,緊接著就有了二氧化氯泡騰片。實際上不管是一元的還是二元的二氧化氯產(chǎn)品,產(chǎn)品里面都不直接含有二氧化氯,只是含有能在水中反應(yīng)生成二氧化氯的物質(zhì),目前一般是亞氯酸鈉、酸化劑和穩(wěn)定劑,這些物質(zhì)進入水中反應(yīng)生成了二氧化氯。因此2014年批下來的新獸藥證全名叫:復(fù)合亞氯酸鈉粉,而在農(nóng)業(yè)部2059號公告的附件中可以看到該產(chǎn)品說明書中的含量標注的是:二氧化氯大于等于5%。
如果真要問有沒有直接含有二氧化氯的產(chǎn)品,那也是有的,就是衛(wèi)消上常見的二氧化氯穩(wěn)定性液體,但其含量非常低,大概是150mg/L左右,對于水產(chǎn)養(yǎng)殖來說基本不適用。
首先,泡騰片確實使用方便了,而且還可以到達底部,能起到底部殺菌的效果,同時很多宣傳也指出這樣使用更便捷,但是如果用于殺菌,效果真的和粉劑相差不大么?這個認知是錯誤的,實際相差很大。
我們知道二氧化氯的粉劑和泡騰片產(chǎn)品里并不是直接含有二氧化氯,而是含有反應(yīng)生成二氧化氯的“前置反應(yīng)物”,這些“前置反應(yīng)物”主要是亞氯酸鈉、酸化劑和穩(wěn)定劑等,它們在小水體里需要先進行活化反應(yīng),通過活化反應(yīng)會生成二氧化氯,然后我們再去潑灑含有二氧化氯的活化液。在這個反應(yīng)過程中我們需要一個酸性的環(huán)境,而活化時的水體比較小,環(huán)境可以確保是酸性環(huán)境的,反應(yīng)可以比較充分。但是泡騰片是直接扔進水體里的,整個大環(huán)境是偏堿性的,雖然在泡騰周邊的小環(huán)境中,會呈現(xiàn)酸性,但總體來說反應(yīng)肯定是不充分的,即使會生成二氧化氯,但生成的量是不完全的,這肯定會影響產(chǎn)品的真實效果。
如果二氧化氯的粉劑和泡騰片都標注5%,那么粉劑經(jīng)過活化,出來的二氧化氯含量可以達到5%,但如果泡騰片直接扔入池塘,可能出來的二氧化氯含量只有實際標注的50%甚至更低。可能會有些養(yǎng)殖戶問,那為什么還有效果呢?原因有兩點:真品有效是因為未生成二氧化氯的話,前置反應(yīng)物是亞氯酸鈉,這個物質(zhì)本質(zhì)本身也有殺菌的效果;假貨更直接了,二氯、三氯以及它們的鈉鹽也是可以殺菌的。
如果你想用的是二氧化氯,而不是亞氯酸鈉、二氯或者三氯的話,那一定建議使用粉劑的二氧化氯,活化后再行使用,在這里建議要選擇二氧化氯的國標GMP產(chǎn)品。
這一點也是很多養(yǎng)殖戶在認知上出錯的地方,主要的問題在于有些很高的含量標注不一定是二氧化氯的含量,這一點是由企業(yè)產(chǎn)品標準中所用的檢測方法來決定的。
如果是二氧化氯國標獸藥的粉劑,那么其標注的含量確實可以作為直接對比的數(shù)據(jù),越高越好。同時國標獸藥所用的檢測方法為五步碘量法,可以排除氯離子、亞氯酸根、氯酸根等物質(zhì)的干擾,具有檢測的排它性。
但是對于沒有國標的二氧化氯泡騰片而言,很多用企業(yè)標準的就耍了歪招,有的用一步碘量法(間接碘量法),也有的用丙二酸碘量法,實際上這兩種檢測方法可以做到一點二氧化氯不含也能得到檢測結(jié)果,比如只用二氯、三氯或者亞氯酸鹽,這兩種檢測方法一樣可以得出蠻高的結(jié)果。實際上更為搞笑的是,有些二元產(chǎn)品所標含量竟然能達到47%,說實話這個含量應(yīng)該是前置反應(yīng)物的含量,和二氧化氯的含量完全就不在一條線上了,但這種虛標高含量確實會讓一些用戶誤解,甚至產(chǎn)生含量高就是好產(chǎn)品的誤解。
也就是說,并不是含量標高的二氧化氯就是好產(chǎn)品,你要問問他們用的什么檢測方法,如果用的五步碘量法,那么基本就是可信了,如果他們用的一步碘量法或者丙二酸碘量法,那么這個含量就需要你多思量思量了。不過說實話,現(xiàn)實中也沒有幾個公司的業(yè)務(wù)員或者技術(shù)員知道這一點,得需要自己去網(wǎng)上查詢了。
很多養(yǎng)殖戶對假貨也存在容忍行為,實際上大家也都知道,一桶10kg所謂的“二氧化氯”產(chǎn)品零售賣個80、100元的,怎么可能是真品?但用下去也會看到效果,所以很多養(yǎng)殖戶就感覺,我干什么要買貴的呢?用這個便宜的也不錯,實在不行用兩桶!這種認知也有不少。
實際上,這個認知有很大的問題,因為假貨當(dāng)中二氧化氯的含量是極低的,大部分是二氯或者三氯,你用下去也有效果,但這是含氯制劑的效果,不是二氧化氯的效果!含氯制劑一般殺菌效果比二氧化氯低數(shù)倍不止,關(guān)鍵是含氯制劑的刺激性屬于強或極強,而二氧化氯的刺激性屬于弱!兩者在治病的時候效果差別是非常大的,二氧化氯治療疾病可能快速而明顯,同時對養(yǎng)殖動物刺激性小,但氯制劑的效果就會差很多,同時對養(yǎng)殖動物的刺激性大。另外在處理藻類的時候也有明顯的差異,比如真品二氧化氯在螃蟹塘或者龍蝦塘殺滅藍藻的時候,是肯定不會對水草有所損傷的,但假的二氧化氯如果用來殺滅藍藻的話,同池塘的水草肯定會有損傷,葉子發(fā)黃甚至?xí)劳觥?/p>
先說結(jié)果,如果使用漂白粉、三氯、二氧化氯同樣去消毒水體,使用量一樣,那么二氧化氯帶來的余氯增加是最低的,幾乎可以忽略不計的
我們知道,水中的余氯有三種形式:游離性余氯(次氯酸和次氯酸根)、結(jié)合性余氯(氯胺類化合物)、總余氯(指游離性余氯和結(jié)合性余氯)。實際上如果用的二氧化氯純度高,二氧化氯在水中發(fā)揮作用后,幾乎沒有次氯酸和氯酸產(chǎn)生的,因此幾乎檢測不到余氯,但在實際的產(chǎn)品使用過程中,可能會有一部分游離性余氯產(chǎn)生,但也是極少的,尤其是相比于二氯、三氯或者漂白粉消毒水體來說,二氧化氯消毒水體所帶來的余氯增加是極少的。
但又不得不說,如果二氧化氯使用量大一些,余氯檢測盒檢測的數(shù)值也是高的,這個原因主要是因為一些余氯檢測盒是不準確的,它對氧化性的物質(zhì)都起反應(yīng),都會測出數(shù)值,這可能需要做測試盒的廠家將來需要排除這些氧化物質(zhì)的數(shù)值干擾。
總體來說,水產(chǎn)養(yǎng)殖戶以及經(jīng)銷商對于二氧化氯的了解是非常少的,反而錯誤的認知更多一些,主要的原因在于這樣幾方面:一是二氧化氯的粉劑效果最好,但是使用略有麻煩,有些養(yǎng)殖戶不太想使用;二是2014年之后,假二氧化氯大肆沖擊市場,劣幣驅(qū)逐良幣,在這種情況下,真品二氧化氯的知識又怎么可能被傳遞下去呢?三是泡騰片的推出進一步的擠壓了粉劑的市場,迎合了一部分養(yǎng)殖戶“方便性”需求,實際上二氧化氯泡騰片的不合格率達到了92%以上,生產(chǎn)銷售這些產(chǎn)品人又怎么會傳遞真正的二氧化氯知識呢?
從古至今,知識都是寶貴的,但知識也分為真知識和假知識,希望養(yǎng)殖戶和經(jīng)銷商能追尋二氧化氯產(chǎn)品的真相,要擦亮眼睛,不要被假知識所騙,也不要僅為了一些方便性而舍棄了二氧化氯固體產(chǎn)品必需要活化的客觀事實,只有科學(xué)的了解和認知才能發(fā)揮出真品二氧化氯的真實效果!當(dāng)然,希望將來隨著技術(shù)的發(fā)展,會有更簡單方便的二氧化氯產(chǎn)品出現(xiàn),從而讓更多的養(yǎng)殖戶用到二氧化氯的真品。
文中這七條的錯誤的認知,不知道你又有多少呢?