邢 蕊， 張 南

(天津水務(wù)集團(tuán)有限公司水質(zhì)監(jiān)測中心，天津300040)

碘是人體所必須的微量元素之一，碘缺乏和碘過量都會(huì)對人體造成危害。碘缺乏會(huì)造成甲狀腺腫大，兒童缺碘會(huì)造成癡呆、身材矮小等。碘過量會(huì)誘發(fā)甲亢、自身免疫性甲狀腺等疾病。碘化物的測定法有硫酸鈰催化分光光度法、高濃度碘化物比色法、高濃度碘化物容量法、氣相色譜法[1]，化學(xué)方法的操作較繁瑣，并且使用到劇毒藥品，危害人體健康；氣相色譜法是有機(jī)溶劑萃取，填充柱分離，柱效低，分離效果并不理想[2]。筆者采用離子色譜法，研究了其對水中碘化物的檢測效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

Dionex ICS-3000離子色譜儀，配有AS自動(dòng)進(jìn)樣器、EG KOH淋洗液發(fā)生器、IonPac AS19陰離子分析柱(4×250 mm)、IonPac AG19陰離子保護(hù)柱(4×50 mm)、AERS-500連續(xù)自再生的陰離子膜抑制器、DS電導(dǎo)檢測器、CHROMLETEON操作軟件；250 μL定量環(huán)；0.45 μm針頭式過濾器；5 mL注射器；其他所用玻璃儀器均經(jīng)校準(zhǔn)。

去離子水，電阻率為18.2 MΩ·cm；載氣：高純氮?dú)猓?9.99%；碘離子標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，100 mg/L。

1.2 水樣的采集和保存

使用聚乙烯瓶容器，采集地表水和地下水，加入氫氧化鈉飽和溶液調(diào)節(jié)pH值約為 12，于 0～4℃冷藏、避光保存，并于24 h內(nèi)完成測定。

1.3 色譜分析條件

等度淋洗；淋洗液為40 mmol/L的氫氧化鉀溶液，流速為1.00 mL/min，抑制器電流為99 mA，檢測器溫度30℃，進(jìn)樣體積為250 μL。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取1支100 mL容量瓶，加入一定量去離子水，準(zhǔn)確移取10.00 mL I-標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于容量瓶中，混勻，配成標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度為10 mg/L；取7個(gè)100 mL容量瓶，用一定量去離子水打底，準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)使用液0，0.10，0.20，0.50，1.00，5.00和10.00 mL于100 mL容量瓶中，用去離子水定容至刻線，混勻，濃度依次為0，0.01，0.02，0.05，0.10，0.50和1.00 mg/L。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準(zhǔn)曲線的繪制

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，配制碘化物濃度分別為0～1.00 mg/L的7個(gè)曲線點(diǎn)，以碘化物含量為橫坐標(biāo)、相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，外標(biāo)法定量，繪制校準(zhǔn)曲線，擬合得到校準(zhǔn)曲線方程為y=0.643 7x-0.003 8，相關(guān)系數(shù)r=0.999 8，結(jié)果表明離子色譜法測定碘化物具有較好的線性相關(guān)性。

2.2 檢出限

空白實(shí)驗(yàn)中未檢出目標(biāo)物質(zhì)，根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 168—2020)附錄A中對方法檢出限的有關(guān)規(guī)定[3]，按照樣品分析的全部步驟，空白樣品中加標(biāo)量為0.010 mg/L，對其進(jìn)行9次平行測定，結(jié)果見表1。

表1 檢出限測定結(jié)果

計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差S為0.000 595 mg/L，根據(jù)MDL=t(n-1，0.99)×S(t(n-1，0.99)為置信度99%、自由度(n-1)時(shí)的t值，n為重復(fù)樣品數(shù))，當(dāng)n=9時(shí)，t(n-1，0.99)=2.896，計(jì)算得到檢出限MDL=0.002 mg/L。以4倍檢出限作為最低檢測質(zhì)量濃度，即0.008 mg/L。

2.3 精密度

配制低、中、高濃度分別為0.01，0.10和1.00 mg/L的碘化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別平行測定6次，結(jié)果見表2。選取地表水和地下水樣品，同時(shí)進(jìn)行樣品加標(biāo)測定，加標(biāo)量分別為0.05，0.10和1.00 mg/L。地表水的檢測平均值分別為0.0476，0.0957和0.9738 mg/L，RSD分別為3.3%、2.1%和1.8%； 地下水的檢測平均值分別為0.0511，0.0982和0.9705 mg/L，RSD分別為3.3%、2.4%和2.3%。結(jié)果表明，該方法精密度良好。

表2 標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度測定結(jié)果

2.4 準(zhǔn)確度

將地表水和地下水樣品經(jīng)0.45 μm濾膜過濾后進(jìn)行測定，同時(shí)進(jìn)行樣品加標(biāo)測定，平行測定6次，加標(biāo)量分別為0.05，0.10和1.00 mg/L，結(jié)果見表3、表4；計(jì)算得到2種水體的加標(biāo)回收率在90.2%～104.2%，結(jié)果表明該方法回收率較好。

表3 地表水加標(biāo)回收率

表4 地下水加標(biāo)回收率

2.5 干擾試驗(yàn)

圖1 常見無機(jī)陰離子及碘化物色譜圖

3 結(jié)論

利用離子色譜法測定水中碘化物含量，進(jìn)樣體積為250 μL時(shí)，檢出限為0.002 mg/L，最低檢測質(zhì)量濃度為0.008 mg/L，線性范圍為0～1.00 mg/L，該方法精密度高，回收率好。樣品經(jīng)0.45 μm濾膜過濾后可直接進(jìn)樣分析，受其他因素干擾小，適用于水中碘化物的測定。