譚立欽，劉偉區(qū)，梁利巖，林家明

（1.中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所，廣州 510650；2.廣東省電子有機(jī)聚合物材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510650；3.中國科學(xué)院新型特種精細(xì)化學(xué)品工程實(shí)驗(yàn)室，廣州 510650；4.國科廣化韶關(guān)新材料研究院，廣東 韶關(guān) 512400；5.中國科學(xué)院大學(xué)，北京 101408）

0 前言

水性苯丙乳液作為典型的環(huán)保涂料基本原料，具有毒性小、價(jià)格便宜、黏結(jié)性能佳等優(yōu)點(diǎn)[1]，不僅是良好的室內(nèi)裝修涂料基料[2]，還用于紙張、皮革等材料的特殊處理[3?4]。但是傳統(tǒng)的水性苯丙乳液在性能上也存在一些不足，例如成膜后出現(xiàn)“熱黏冷脆”、耐水性不夠好、柔韌性不足、成膜開裂等現(xiàn)象[5]。

有機(jī)硅作為一種半無機(jī)高分子材料具有熱穩(wěn)定性好、耐氧化、耐候、低溫特性能好等優(yōu)點(diǎn)，可以用于彌補(bǔ)水性聚丙烯酸酯樹脂類材料自身結(jié)構(gòu)所帶來的性能缺陷，其中以對水性苯丙樹脂的改性最為典型[6?9]。雖然目前也有很多商用的具有官能化修飾的小分子有機(jī)硅可用于水性苯丙樹脂的化學(xué)修飾改性[10]。但根據(jù)高分子結(jié)構(gòu)與應(yīng)用性能關(guān)系原理[11]，大分子有機(jī)硅改性劑是要優(yōu)于小分子有機(jī)硅改性劑的，如劉標(biāo)等[12]將大分子乙烯硅油與羥基硅油和小分子KH570與KH151有機(jī)硅改性劑分別用于改性水性苯丙樹脂，結(jié)果發(fā)現(xiàn)大分子有機(jī)硅改性的結(jié)果更優(yōu)。

巰基作為一個(gè)具有多功能性、高反應(yīng)活性的化學(xué)基團(tuán)，已經(jīng)在高分子聚合物的合成、改性等方面得到了廣泛的應(yīng)用[13?14]。其中，部分小分子巰基化合物在自由基聚合物反應(yīng)中作為鏈轉(zhuǎn)移劑[15?16]，能夠有效地降低聚合物分子量。朱傳聰?shù)萚7]利用巰基作為鏈轉(zhuǎn)移劑加入小分子有機(jī)硅改性苯丙乳液體系中，能夠降低體系分子量，增加乳液穩(wěn)定性，其力學(xué)性能得到提高。目前關(guān)于含巰基的大分子有機(jī)硅直接改性水性苯丙乳液的相關(guān)研究較少，多數(shù)研究聚焦在雙鍵、氨基功能化的有機(jī)硅上[12]。

基于此，本文合成了含有多反應(yīng)性的PMMS作為改性劑，然后通過鏈轉(zhuǎn)移的方式將其加入到正在聚合的水性苯丙乳液中來終止其反應(yīng)，并同時(shí)達(dá)到改性的目的，得到大分子有機(jī)硅改性的水性苯丙乳液。本文主要考察了PMMS的含量對水性苯丙乳液的穩(wěn)定性及其粒徑的影響，以及成膜后對其耐水性、力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

SO，黏度在25℃下為70 mPa·s、羥基含量為3%，工業(yè)級，深圳吉鵬硅氟材料有限公司；

MPDMS、四甲基氫氧化銨（25%甲醇溶液）（TMAH）、過硫酸鉀（KPS）、OP?10乳化劑（OP?10）、異丙醇（IPA）、對苯二酚（HQ），化學(xué)純，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；

十二烷基硫酸鈉（SDS），化學(xué)純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；

磷酸氫二鈉十二水合物（Na2HPO4·12H2O），優(yōu)級純，上海麥克林生化科技有限公司。

1.2 主要設(shè)備及儀器

集熱式恒溫加熱磁力攪拌器，DF?101S，鞏義市予華儀器有限公司；

電動(dòng)攪拌器，D2004W，上海司樂儀器有限公司；

傅里葉紅外光譜儀（FTIR），BRUKER TEN?SOR27，德國布魯克公司；

電熱式鼓風(fēng)干燥箱，DHG?9075A，上海一恒科學(xué)儀器有限公司；

核磁共振波譜儀（NMR），Bruker Avance 400M，德國布魯克公司；

凝膠滲透色譜儀（GPC），waters 1515GPC，沃特世科技（上海）有限公司；

電腦伺服萬能材料試驗(yàn)機(jī)，KJ?1065C，東莞科健儀器有限公司；

掃描電子顯微鏡（SEM），Zeiss Gemini 300 S4800，蔡司光學(xué)儀器國際貿(mào)易有限公司；

熱失重分析儀（TG），Mettler TGA，梅特勒?托利多集團(tuán)。

1.3 樣品制備

PMMS的制備：在干燥N2的保護(hù)下，往裝有溫度計(jì)、冷凝管的三口燒瓶中加入1.0 g MPDMS、2.0 g H2O和8 g IPA，恒溫60℃，保溫4 h；加入66.5 g SO、1.35 g TMAH（25%甲醇溶液）攪拌均勻后，撤去N2的保護(hù)，進(jìn)行減壓蒸餾，并緩慢升高溫度至95℃，以除去IPA、MeOH及H2O；再在干燥N2的保護(hù)下，繼續(xù)保溫反應(yīng)2 h；然后撤去N2的保護(hù)，緩慢升高溫度至150℃，并進(jìn)行減壓蒸餾，分解引發(fā)劑，除去小分子雜質(zhì)，得到PMMS；

圖1 PMMS的制備Fig.1 Preparation of PMMS

預(yù)乳化種子半連續(xù)乳液聚合法制備含巰基有機(jī)硅改性水性苯丙復(fù)合乳液：（1）稱取25.0 g BA、5.0 g St、20.0 g MMA、0.5 g AA、一定含量的PMMS，分別加入燒杯中混合均勻，得到單體混合溶液；稱取1 g OP?10乳化劑、0.5 g SDS乳化劑、40 g去離子水分別加入三口燒瓶中，高速攪拌10 min后，逐滴加入單體混合溶液后，高速攪拌乳化30 min，得到預(yù)乳化液；（2）稱取0.15 g Na2HPO4·12H2O，用10 g去離子水溶解后，得到緩沖溶液；再稱取0.25 g KPS，用25 g去離子水溶解后，得到KPS水溶液；分別加入1/3的（1）中制得的預(yù)乳化液、緩沖溶液、2/5的KPS水溶液至三口燒瓶中，75℃攪拌保溫1 h；然后緩慢同步滴入剩余的預(yù)乳化液與KPS水溶液，2 h滴完，繼續(xù)保溫40 min后，冷卻至室溫，用氨水調(diào)節(jié)乳液pH至中性，200目濾網(wǎng)過濾后得到目標(biāo)水性復(fù)合乳液；

圖2 含巰基有機(jī)硅改性水性苯丙復(fù)合乳液的制備Fig.2 Preparation of mercaptan?silicone?modified styrene?acrylic waterborne composite emulsion

涂膜工藝：將上述所得的水性復(fù)合乳液涂覆在干凈的聚四氟乙烯模具中，于40℃鼓風(fēng)烘箱中干燥24 h，得到乳膠膜。

1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

乳液轉(zhuǎn)化率的測定：

（1）固含量測定：稱取一定量乳液于玻璃培養(yǎng)皿中，在80℃下完全烘干至恒重后冷卻至室溫，固含量（X，%）為剩余不揮發(fā)組分占總?cè)橐嘿|(zhì)量的百分比，如式（1）所示：

式中m1——烘干前乳液質(zhì)量，g

m2——烘干后乳液剩余質(zhì)量，g

（2）單體轉(zhuǎn)化率測定：稱取一定量的乳液，加入1%的對苯二酚，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蟮卧诓Ａ囵B(yǎng)皿中，在110℃條件下完全烘干至恒重后冷卻至室溫，單體轉(zhuǎn)化率（C，%），如式（2）所示：

式中m3——烘干前乳液質(zhì)量，g

X——乳液固含量，%

w——乳液體系中除去反應(yīng)單體外不揮發(fā)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%

m——所取乳液中單體的總質(zhì)量，g

乳液聚合體系穩(wěn)定性：聚合結(jié)束時(shí)，收集200目聚酰胺網(wǎng)上的濾渣以及攪拌槳和燒瓶內(nèi)的絮凝物，用蒸餾水洗滌后，于60℃鼓風(fēng)烘箱中干燥稱重；此時(shí)體系凝膠率（A，%），如式（3）所示：

式中m4——濾渣及絮凝物質(zhì)量之和，g

m——體系單體總質(zhì)量，g

乳液粒徑及其穩(wěn)定性的測試：

（1）靜置穩(wěn)定性：將乳液正常儲存，靜置存放于室內(nèi)，60 d后觀察乳液是否出現(xiàn)分層、沉淀、絮凝等現(xiàn)象；

（2）鈣離子穩(wěn)定性：按照GB/T 20623—2006標(biāo)準(zhǔn)，在燒杯中加入5 mL乳液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的氯化鈣溶液1 mL，攪勻后置于10 mL樣品瓶中，放置陰暗處48 h后，觀察其是否出現(xiàn)分層、沉淀、絮凝等現(xiàn)象；

（3）離心穩(wěn)定性：取一定量的復(fù)合乳液于離心管中以3 000 r/min離心30 min后，觀察其是否出現(xiàn)分層、沉淀、絮凝等現(xiàn)象；

乳膠膜耐水性測試：

（1）吸水率測試：將乳膠膜裁成2 cm×2 cm的正方形小塊，稱重后浸泡在去離子水中，24 h后取出，用吸水紙擦干表面水分后稱重，其吸水率（Q，%）如式（4）所示：

式中m5——吸水前乳膠膜的質(zhì)量，g

m6——吸水后乳膠膜的質(zhì)量，g

（2）水接觸角測試：采用接觸角測量儀，在25℃下，測量乳膠膜的水接觸角；

FTIR分析：將液體樣品涂于KBr鹽晶片上，測試范圍為4 000～500 cm?1，分辨率為2 cm?1；

1H?NMR分析：氘代氯仿（CDCl3）作為溶劑進(jìn)行測試；

GPC分析：四氫呋喃（THF）作為流動(dòng)相，參照聚苯乙烯（分子量1.31×103～3.64×106）作內(nèi)標(biāo)，速率為1 mL/min，柱溫25℃；

拉伸性能測試：根據(jù)GB/T 528—2009標(biāo)準(zhǔn)，以50 mm/min的速率對乳膠膜進(jìn)行拉伸；

SEM分析：利用液氮脆斷乳膠膜，斷面進(jìn)行2次噴金處理，加速電壓為5.00 kV；

TG分析：樣品在氮?dú)獗Ｗo(hù)氛圍下，測試溫度為25～800℃，升溫速率為10℃/min。

2 結(jié)果與討論

2.1 PMMS的FTIR及1H?NMR分析

從圖3分析可得，SO和PMMS的FTIR譜圖吸收峰形大致相同，均存在2 962 cm-1和1 409 cm-1的—CH3振動(dòng)峰、1 261 cm-1和798 cm-1的Si—CH3振動(dòng)峰以及1 093 cm-1的Si—O振動(dòng)峰。與產(chǎn)物PMMS相比，SO在3 343 cm-1處出現(xiàn)明顯的—OH振動(dòng)吸收峰在產(chǎn)物PMMS中明顯減弱了，證明了反應(yīng)物SO與MPDMS水解物發(fā)生了羥基縮合，這與預(yù)期反應(yīng)相符?？赡苡捎诋a(chǎn)物中的—SH含量較低（<1%）且—SH的紅外振動(dòng)峰為弱吸收峰，導(dǎo)致PMMS在2 500 cm-1左右無明顯的—SH吸收峰。

圖3 SO和PMMS的FTIR譜圖Fig.3 FTIR spectra of SO and PMMS

為了進(jìn)一步表征產(chǎn)物PMMS的結(jié)構(gòu)，分別對SO和PMMS進(jìn)行了核磁表征，結(jié)果如圖4所示。相比于SO，PMMS的1H?NMR譜圖在δ=1.25附近出現(xiàn)了—SH 的氫質(zhì)子峰，δ=2.51、1.57、0.87附近出現(xiàn)MPDMS中3個(gè)亞甲基的氫質(zhì)子峰[17]，這表明產(chǎn)物PMMS中含有—SH。另外，對PMMS的分子量大小進(jìn)行了表征。圖5為PMMS的GPC譜圖，其平均分子量為14 132，分子量分布為2.04。GPC圖為單峰，分子量分布不寬，表明反應(yīng)產(chǎn)物中只有一種組分，即PMMS。綜上可知，反應(yīng)按照預(yù)期進(jìn)行，MPDMS水解后與SO水解縮合得到側(cè)鏈含有巰基的大分子有機(jī)硅PMMS。

圖4 SO和PMMS的1H?NMR譜圖Fig.4 1H?NMR spectra of SO and PMMS

圖5 PMMS的GPC譜圖Fig.5 GPC spectra of PMMS

2.2 PMMS含量對乳液穩(wěn)定性的影響

乳液穩(wěn)定性是乳液聚合反應(yīng)中的一個(gè)重要指標(biāo)，通過對乳液的固含量、單體轉(zhuǎn)化率以及凝膠率進(jìn)行研究能夠很好地反映出有機(jī)硅改性水性苯丙乳液反應(yīng)過程的穩(wěn)定性[18]。從表1可知，PMMS的加入能夠在一定程度上提高體系的單體轉(zhuǎn)化效率。巰基的反應(yīng)活性比體系中其他單體高，在丙烯酸聚合體系中巰基可作為鏈轉(zhuǎn)移劑，參與聚合反應(yīng)[19]，因此加入PMMS中的多巰基會(huì)與苯丙聚合體系發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，促進(jìn)有機(jī)硅的分子鏈與苯丙聚合的分子鏈相連。這個(gè)過程會(huì)縮短苯丙聚合的分子鏈，因此其體系的單體轉(zhuǎn)化效率會(huì)有所提高，但對體系而言分子量是有所增加的。在反應(yīng)體系中，巰基相當(dāng)于橋梁，能有效地把高分子量的有機(jī)硅接枝到苯丙乳液體系分子鏈上，以實(shí)現(xiàn)化學(xué)改性。

表1 PMMS含量對乳液穩(wěn)定性的影響Tab.1 Effect of PMMS addition amount on emulsion stability

分析表1乳液的穩(wěn)定性測試結(jié)果以及圖6乳液靜置的結(jié)果可知，改性水性乳液穩(wěn)定性良好，PMMS的加入未對苯丙乳液體系的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。另外，PMMS的加入在體系中未顯示出分層、分相等現(xiàn)象，乳液外觀呈乳白色并泛藍(lán)光，說明乳液平均粒徑較小，進(jìn)一步證明PMMS上的巰基在體系中發(fā)生了反應(yīng)，并明顯有效地改善了大分子有機(jī)硅與苯丙乳液之間的相容性[20]。

圖6 不同PMMS含量時(shí)的水性復(fù)合乳液靜置圖Fig.6 Static diagram of waterborne emulsions with different addition amounts of PMMS

2.3 PMMS含量對乳膠膜耐水性的影響

有機(jī)硅材料分子鏈中的甲基基團(tuán)多數(shù)為向外排布，且整體呈螺旋狀排列結(jié)構(gòu)，使得有機(jī)硅化合物具有較低的表面張力和較小的表面能，從而表現(xiàn)出優(yōu)異的疏水性能。在水性苯丙乳液中加入PMMS能夠很好地提高苯丙乳膠膜的耐水性[22?23]。

由圖7可見，加入PMMS后，乳膠膜的水接觸角明顯增大，疏水能力變強(qiáng)。純苯丙乳膠膜的水接觸角為31.1°，隨著PMMS含量的增加，乳膠膜的水接觸角呈現(xiàn)先變大后減小的趨勢，并在含量為6%時(shí)其水接觸角達(dá)到最大為97.8°，提高了2.14倍。當(dāng)PMMS含量為10%時(shí)，其水接觸角為90.3°，比含量為6%時(shí)乳膠膜的水接觸角要小，可能是添加的有機(jī)硅含量過大造成乳液體系中PMMS出現(xiàn)細(xì)微團(tuán)聚，疏水效果略微變差。

圖7 PMMS含量對乳膠膜水接觸角的影響Fig.7 Effect of addition amounts of PMMS on the contact angle of latex film

從圖8的24 h乳膠膜吸水率的結(jié)果中能明顯看出，添加PMMS能夠改善乳膠膜的耐水性，一部分原因是由于有機(jī)硅自身的疏水性[24]，另外一個(gè)原因是PMMS中的多巰基與苯丙乳液中分子鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，多條苯丙聚合的分子鏈被接枝到有機(jī)硅的側(cè)鏈上，導(dǎo)致體系的分子量上升，聚合體系的交聯(lián)密度增大，進(jìn)一步阻礙水分子向乳膠膜內(nèi)部擴(kuò)散。純水性苯丙乳液固化后的乳膠膜24 h吸水率為6.53%，添加PMMS后乳膠膜吸水率都有一定程度的下降。PMMS含量對乳膠膜吸水率的影響與上述PMMS含量對水接觸角影響的變化規(guī)律相似，當(dāng)PMMS含量為6%時(shí)吸水率最小，為2.96%，與純苯丙乳膠膜相比降低了45.33%。而在PMMS含量為10%時(shí)，乳膠膜的吸水率為3.41%，稍大于6%時(shí)的，這與上述的水接觸角的變化規(guī)律一致，推測其與PMMS的分散性存在一定的關(guān)系。綜合來說，PMMS的含量為6%時(shí)，有機(jī)硅水性苯丙復(fù)合乳膠膜的耐水性最好。

圖8 PMMS含量對乳膠膜吸水率的影響Fig.8 Effect of addition amounts of PMMS on the water absorption of latex film

2.4 PMMS含量對乳膠膜力學(xué)性能的影響

為了更好地解決基體受力或形變而導(dǎo)致涂層開裂等問題，作為涂料基料使用的水性苯丙乳液需要進(jìn)一步增強(qiáng)力學(xué)性能，特別是其強(qiáng)度及柔韌性[22]。實(shí)驗(yàn)分別對不同PMMS含量的乳膠膜進(jìn)行了拉伸測試，其結(jié)果如圖9所示。分析可知，低含量的PMMS有助于增強(qiáng)苯丙乳膠膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率，但PMMS含量增加到10%時(shí)，其增強(qiáng)效果變反而差，甚至還降低了其斷裂伸長率。純的苯丙乳膠膜的拉伸強(qiáng)度為1.67 MPa，斷裂伸長率為523%；當(dāng)PMMS含量為3%時(shí)表現(xiàn)出較高的拉伸強(qiáng)度，達(dá)2.72 MPa，其含量為6%時(shí)表現(xiàn)出較好的斷裂伸長率，達(dá)653%，這可能是PMMS的添加增加了體系的交聯(lián)密度，使其力學(xué)性能變好。另外，加入的PMMS提供的有機(jī)硅長鏈能夠在拉伸過程中吸收一定的能量，進(jìn)一步增強(qiáng)了苯丙乳膠膜的韌性。但PMMS含量增加至10%時(shí)，體系中PMMS的分散性變差，導(dǎo)致局部團(tuán)聚產(chǎn)生分相，進(jìn)而造成乳膠膜力學(xué)性能的下降。綜合分析，PMMS含量為6%時(shí)改性后乳膠膜的力學(xué)性能較佳，其拉伸強(qiáng)度為2.69 MPa，較改性前提高了62.9%。

圖9 PMMS含量對乳膠膜力學(xué)性能的影響Fig.9 Effect of addition amounts of PMMS on mechanical properties of latex film

2.5 PMMS/苯丙復(fù)合乳膠膜的斷面形貌分析

圖10是經(jīng)過液氮冷凍脆斷后苯丙復(fù)合乳膠膜的斷面形貌圖?？梢钥闯?，在未添加PMMS前，苯丙乳膠膜斷裂面略顯粗糙、凹凸不平，仔細(xì)觀察斷口處發(fā)現(xiàn)含有少量氣孔狀缺陷，表明純苯丙乳膠膜的交聯(lián)密度不高。在低的PMMS含量下，乳膠膜斷口整體均一，未產(chǎn)生明顯團(tuán)聚或分相現(xiàn)象，相比于純苯丙乳膠膜，斷口的褶皺增多，有較明顯的凹凸不平，但隨著PMMS含量的增加，褶皺又開始減少。PMMS含量為6%時(shí)其斷口處褶皺與純苯丙乳膠膜斷口褶皺相近，但其氣孔狀缺陷明顯減少。PMMS含量增加至10%時(shí)，乳膠膜斷口處較平整，褶皺少，且出現(xiàn)明顯的圓形缺陷，推測其可能為PMMS的聚集體?？傮w來說，低含量（<6%）的PMMS的加入會(huì)使苯丙乳膠膜的交聯(lián)度增加、成膜缺陷減少，乳膠膜質(zhì)地均一，未產(chǎn)生明顯分相或團(tuán)聚，因此其力學(xué)性能會(huì)有所提高。其結(jié)果與上述的力學(xué)性能分析結(jié)果相對應(yīng)。

圖10 不同PMMS含量時(shí)復(fù)合乳膠膜斷裂面的SEM照片F(xiàn)ig.10 SEM of the fracture surface of the composite latex film with different PMMS additions

2.6 PMMS含量對乳膠膜熱穩(wěn)定性的影響

TG分析是表征材料熱穩(wěn)定性的一個(gè)常用方法。從室溫至350℃的升溫過程中，如圖11（b）與表2所示，添加了PMMS的乳膠膜的熱失重5%時(shí)的分解溫度在300℃以上，純的苯丙乳膠膜的分解溫度僅為231.47℃，可以明顯看出添加PMMS的乳膠膜的熱穩(wěn)定性要比純的苯丙乳膠膜的熱穩(wěn)定性好，證明添加PMMS能夠明顯提高乳膠膜的熱穩(wěn)定性，這可能與含有高鍵能的Si—O鍵的PMMS的加入有關(guān)[23]。但在400℃以后，低含量（<6%）的PMMS對乳膠膜熱穩(wěn)定性的提高沒有效果，推測其在前段受熱升溫過程中改變了其原有鏈段結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致其中后段的熱穩(wěn)定性稍低于純苯丙乳膠膜；高含量（≥6%）的PMMS能夠一定程度上提高乳膠膜在高溫環(huán)境下的熱穩(wěn)定性。表2中的外推分解溫度（Td）與某個(gè)失重點(diǎn)的溫度不同，它能夠更好地體現(xiàn)一種材料的熱穩(wěn)定性能，純苯丙乳膠膜的Td為360.02℃，隨著PMMS的加入以及含量的增加，Td呈現(xiàn)有規(guī)律地增大至272.36℃。綜合以上分析得出，隨著PMMS含量的增加，乳膠膜的熱穩(wěn)定性會(huì)在一定程度上得到提高。但高的PMMS含量，會(huì)使自身的分散性下降，可能會(huì)出現(xiàn)上文提到的團(tuán)聚現(xiàn)象，因此含量為6% PMMS時(shí)性能較佳。此時(shí)改性乳膠膜的失重5%分解溫度為307.26℃，較純苯丙乳膠膜分解溫度提高了75.79℃。

圖11 不同PMMS含量時(shí)復(fù)合乳膠膜的TG和DTG曲線Fig.11 TG and DTG curves of composite latex films with different PMMS additions

表2 不同PMMS含量時(shí)復(fù)合乳膠膜的分解溫度Tab.2 Decomposition temperature of composite latex films with different PMMS additions

3 結(jié)論

（1）利用MPDMS水解后與SO脫水縮合得到含巰基的大分子有機(jī)硅PMMS改性劑，此法合成的有機(jī)硅為線形結(jié)構(gòu)，且其側(cè)鏈帶有多個(gè)反應(yīng)性巰基基團(tuán)，可避免端基功能化的大分子有機(jī)硅改性劑中存在的具有較長不參與反應(yīng)的鏈段而影響水性苯丙乳液的穩(wěn)定性的問題；

（2）當(dāng)PMMS的含量為6%時(shí)，復(fù)合乳液外觀呈乳白并泛藍(lán)光，整體均勻穩(wěn)定；其固化后乳膠膜的水接觸角從純的苯丙乳膠膜的31.1°提高至91.8°；吸水率從6.53%降至2.96%；拉伸強(qiáng)度從1.67 MPa提高至2.69 MPa，斷裂伸長率也有所提高；其熱穩(wěn)定性也達(dá)到較佳狀態(tài)，改性乳膠膜的失重5%時(shí)的分解溫度為307.26℃，較純苯丙乳膠膜提高了75.79℃。