王洪升

2021年全國卷理綜化學(xué)試題保持了一貫的命題思路和命題風(fēng)格，基本遵循“立足基礎(chǔ)、穩(wěn)中求變、突出能力、銳意求新”的命題指導(dǎo)思想。本文以全國理綜化學(xué)甲卷和乙卷展開綜合分析，賞析高考原味真題，品味高考專家命題思想，以期對同學(xué)們2022年的復(fù)習(xí)備考有所啟發(fā)。

高考真題是備考的最好依據(jù)，因此建議2022屆的考生以上表匯總的知識點作為自己復(fù)習(xí)的重點，逐一查漏補缺，構(gòu)建完整的知識網(wǎng)絡(luò)。

二、亮點掃描

（一）甲卷亮點掃描

1.選擇題

【例1】（第13題）乙醛酸是一種重要的化工中間體，可采用如下圖所示的電化學(xué)裝置合成。圖中的雙極膜中間層中的H2O解離為H+和OH-，并在直流電場的作用下分別向兩極遷移。下列說法正確的是（ ）

A. KBr在上述電化學(xué)合成過程中只起電解質(zhì)的作用

B.陽極上的反應(yīng)式為：+2H++2e-→ +H2O

C.制得2 mol乙醛酸，理論上外電路遷移了1 mol電子

D.雙極膜中間層中的H+在外電場作用下向鉛電極方向遷移

【解析】石墨電極上發(fā)生2Br--2e-=Br2 ，所以石墨電極為陽極，則鉛電極為陰極。陰極上發(fā)生反應(yīng)為： HOOC-COOH + 2e-+2H+ =HOOC-CHO +H2O。

雙極膜中H+移向左邊的飽和乙二酸溶液，OH-移向右邊的乙二醛和KBr溶液，溶液中發(fā)生的反應(yīng)為：OHC-CHO + Br2 + 2OH- = HOOC-CHO + 2Br-+ H2O。

A項，KBr在上述電化學(xué)合成中首先變成Br2，然后再反應(yīng)變?yōu)锽r-，所以參與了反應(yīng)，故A項錯誤;B項，所寫電極方程式應(yīng)為陰極反應(yīng)，故B項錯誤;C項，轉(zhuǎn)移2 mol電子左邊產(chǎn)生1 mol乙醛酸，右邊也產(chǎn)生1 mol乙醛酸，故制得2 mol乙醛酸，理論上外電路遷移了2 mol電子，故C項錯誤;D項，雙極膜中H+移向鉛電極，OH-移向石墨電極，故D項正確。

【亮點】此題情境新穎，考查知識點全面而深入。此題不僅考查了電解核心知識如陰陽極判斷、電極反應(yīng)式書寫、電子守恒等，同時還考查了有機反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等知識。

2.必做非選擇題

【例2】（第26題）碘（紫黑色固體，微溶于水）及其化合物廣泛用于醫(yī)藥、染料等方面?；卮鹣铝袉栴}。

（1）I2的一種制備方法如下圖所示：

①加入鐵粉進行轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為? ? 。

②通入氯氣的過程中，若氧化產(chǎn)物只有一種，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ? ? ? ? ? ?。若反應(yīng)物用量比n（Cl2）/n（FeI2）=1.5時，氧化產(chǎn)物為 ;當(dāng)n（Cl2）/n（FeI2）>1.5后，I2的收率會降低，原因是。

（2）以NaIO3為原料制備I2的方法：先向NaIO3溶液中加入計量的NaHSO3，生成碘化物;再向混合溶液中加入NaIO3溶液，反應(yīng)得到I2 。上述制備I2的總反應(yīng)的離子方程式為 。

（3）KI溶液和CuSO4溶液混合，可生成CuI沉淀和I2，若生成1 mol I2，消耗KI至少為 mol。I2在KI溶液中可發(fā)生反應(yīng)：I-+I2 I3-。實驗室中使用過量的KI與CuSO4溶液反應(yīng)后過濾。濾液經(jīng)過蒸餾，可制得高純碘。反應(yīng)中加入過量的KI的原因是。

【解析】此題為工藝流程題，但著重考查陌生方程式書寫能力。

第1問①考查AgI固體與Fe反應(yīng)的方程式，分析可知有Ag沉淀生成，I-未發(fā)生變化，所以Fe變?yōu)镕e2+。離子方程式為Fe+2AgI=2Ag+Fe2++2I-。第1問②考查氧化還原反應(yīng)中量的關(guān)系問題，F(xiàn)eI2溶液中Fe2+和I-均具有還原性，但I(xiàn)-還原性強于Fe2+，所以當(dāng)氧化產(chǎn)物只有一種時，則Cl2僅將I-氧化為I2，所以離子方程式為2I-+Cl2=I2 + 2Cl-，故化學(xué)方程式為FeI2 +Cl2=FeCl2 +I2 。當(dāng)反應(yīng)物用量比為n（Cl2）/n（FeI2）=1.5，則Cl2剛好將溶液中Fe2+和I-全部氧化，所以氧化產(chǎn)物為I2和FeCl3 ，化學(xué)反應(yīng)方程式為3Cl2 +2FeI2 = 2FeCl3 + I2 。當(dāng)n（Cl2）/n（FeI2）>1.5，則過量的Cl2會繼續(xù)將生成的I2氧化，從而導(dǎo)致I2的收率降低。

第2問，由題意可知，NaIO3先和NaHSO3反應(yīng)，生成碘化物為NaI，然后NaI再和NaIO3反應(yīng)生成I2，所以先寫出分步反應(yīng)： IO3-+ 3HSO3-= I-+3SO42-+ 3H+、5I-+IO3-+ 6H+=3I2+3H2O，消掉I-即可得總反應(yīng)。

第3問，由題意可知：4KI+2CuSO4=2CuI+I2+2K2SO4，所以生成1mol I2消耗KI至少4 mol。最后一問更為新穎，由題意可知生成的I2可以繼續(xù)反應(yīng)生成KI3，所以加入過量的KI可以讓平衡正向移動，防止I2析出而損耗。

【亮點】此題以碘及其化合物為載體，以氧化還原反應(yīng)知識為核心來考查實驗化學(xué)知識，深度考查了考生的陌生方程式書寫能力及與量有關(guān)方程式分析能力。

（二）乙卷亮點掃描

1.選擇題

【例3】（第13題）HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c（M+）隨c（H+）而變化，M+不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298 K時c2（M+）-c（H+）為線性關(guān)系，如下圖中實線所示。

下列敘述錯誤的是（ ）

A.溶液pH=4時，c（M+）<3.0×10-4mol·L-1

B. MA的溶度積度積Ksp（MA）=5.0×10-8

C.溶液pH=7時，c（M+）+c（H+）=c（A-）+c（OH-）

D. HA的電離常數(shù)Ka（HA）≈2.0×10-4

【解析】A項，由圖可知pH=4，即c（H+）=10×10-5mol/L時，c2（M+）=7.5×10-8mol2/L2，c（M+）=mol/L=× 10-4mol/L<3.0×10-4mol/L，故A項正確;

B項，由圖可知，c（H+）=0時，可看作溶液中有較高濃度的OH-，此時A-的水解極大地被抑制，溶液中c（M+）=c（A-），則Ksp（MA）=c（M+）×c（A-）=c2（M+）=5.0×10-8，故B項正確;

C項，設(shè)調(diào)節(jié)pH所用的酸為HnX，則結(jié)合電荷守恒可知c（M+）+c（H+）=c（A-）+c（OH-）+nc（Xn-），題給等式右邊缺陰離子部分nc（Xn-），故C項錯誤;

D項，Ka（HA）=，當(dāng)c（A-）=c（HA）時，由物料守恒知c（A-）+c（HA）=c（M+），則c（A-）=，Ksp（MA）= c（M+）×c（A-）==5.0×10-8，則c2（M+）=10×10-8， 對應(yīng)圖得此時溶液中c（H+）=2.0×10-4mol/L，Ka（HA）== c（H+）≈2.0×10-4，故D項正確。

【亮點】此題在弱電解質(zhì)電離平衡與沉淀溶解平衡體系中考查問題解決能力，情境新穎，略有難度。此題不可以用HA調(diào)節(jié)pH，因為隨著HA加入，c（H+）增大，c（A-）也增大，而c（M+）必減小，不會出現(xiàn)如圖所示c2（M+）與c（H+）所成的正比關(guān)系。

2.必做非選擇題

【例4】（第28題節(jié)選）（1）略（2）氯鉑酸鋇（BaPtCl6）固體加熱時部分分解為BaCl2、Pt和Cl2，376.8 ℃時平衡常數(shù)K′p=1.0×104 Pa2，在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPrCl6，抽真空后，通過一支管通入碘蒸氣（然后將支管封閉），在376.8 ℃，碘蒸氣初始壓強為20.0 kPa。376.8 ℃平衡時，測得燒瓶中壓強為32.5 kPa，則pICl=? ? ? ? ?kPa，反應(yīng)2ICl（g）= Cl2（g）+I2（g）的平衡常數(shù)K=? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （列出計算式即可）。

（3）McMorris測定和計算了在136～180 ℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp。

2NO（g）+2ICl（g）2NOCl（g）+I2（g）? ? ? Kp1

2NOCl（g）2NO（g）+Cl2（g）? ? ? Kp2

得到lg KP1～和lg KP2～均為線性關(guān)系，如下圖所示：

① 由圖可知，NOCl分解為NO和Cl2反應(yīng)的ΔH? ? ? ? ? 0（填“大于”或“小于”）。

② 反應(yīng)2ICl（g）=Cl2（g）+I2（g）的K=? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（用Kp1、Kp2表示），該反應(yīng)的ΔH? ? ? ? ? ?0（填“大于”或“小于”），寫出推理過程? ? ? ? ? 。

【解析】（1）略（2）由題意可知376.8 ℃時玻璃燒瓶中發(fā)生兩個反應(yīng)：BaPtCl6（s）BaCl2（s）+Pt（s）+2Cl2（g）、Cl2（g）+I2（g）2ICl（g）。BaPtCl6（s）BaCl2（s）+Pt（s）+2Cl2（g）的平衡常數(shù)K′p=1.0×104Pa2，則平衡時p2（Cl2）=1.0×104Pa2，平衡時p（Cl2）=100 Pa，設(shè)到達(dá)平衡時I2（g）的分壓減小p kPa，則：

于376.8 ℃平衡時，測得燒瓶中壓強為32.5kPa，則0.1+20.0+p=32.5（kPa），解得p=12.4kPa，則平衡時pICl= 2pkPa= 2×12.4 kPa=24.8 kPa，I2（g）的分壓為（20.0-p）kPa= （20×103-12.4×103）Pa，pICl=24.8 kPa=24.8×103 Pa，p（Cl2）= 0.1 kPa=100 Pa，因此反應(yīng)2ICl（g）=Cl2（g）+I2（g）的平衡常數(shù)K=。

（3）①結(jié)合圖可知，溫度越高，越小，lg KP2越大，即KP2越大，說明升高溫度平衡2NOCl（g）2NO（g）+ Cl2（g）正向移動，則NOCl分解為NO和Cl2反應(yīng)的ΔH 大于0;

②? Ⅰ. 2NO（g）+1ICl（g）2NOCl（g）+I2（g）? ? KP1

Ⅱ. 2NOCl（g）2NO（g）+Cl2（g）? ? KP2

Ⅰ+Ⅱ得2ICl（g）=Cl2（g）+I2（g），則2ICl（g）=Cl2（g）+ I2（g）的K=KP1·KP2，該反應(yīng)的ΔH大于0。推理過程如下：設(shè)T′>T，即<，由圖可知，lg Kp2（T′）-lg Kp2（T）>? |lg Kp2（T′）-lg Kp1（T）|=lg Kp1（T）-lg Kp1（T′），則lg [Kp2（T′）·Kp1（T′）]> lg [Kp2（T）·Kp1（T）]，即K（T′）>K（T），因此該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，即ΔH大于0。

【亮點】此題通過數(shù)形結(jié)合來考查化學(xué)反應(yīng)速率與平衡知識。第2問著重考查兩關(guān)聯(lián)反應(yīng)數(shù)學(xué)計算問題，第3問著重考查圖形信息提取能力及計算轉(zhuǎn)化能力。

【注意】第3問難度比較大，推導(dǎo)過程也很復(fù)雜，但由于高考是非常規(guī)范的考試，題中作圖也是非常規(guī)范的，所以可以基于圖中數(shù)據(jù)進行讀數(shù)從而解決問題，這也是一種取巧的方法。

如：×103=2.3時，盡可能準(zhǔn)確讀出lg Kp1=-1.0，lg Kp2=-2.95，從而得出Kp1=10-1，Kp2=10-2.95，故K=Kp1×Kp2= 10-3.95;×103=2.4時，盡可能準(zhǔn)確讀出lg Kp1=-0.7，lg Kp2= -3.35，從而得出Kp1=10-0.7，Kp2=10-3.35，故K=Kp1×Kp2=10-4.05;通過比較數(shù)據(jù)可知，T增大時，K值減小，所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。

3.選做題

【例5】（第36題節(jié)選）鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下（部分反應(yīng)略）。

請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

【解析】此空答案有兩種寫法，很值得同學(xué)們逐一研究。

由C物質(zhì)到D物質(zhì)反應(yīng)可以推出X為，反應(yīng)過程為X中1號碳上H取代了C物質(zhì)中的Cl，從而發(fā)生取代反應(yīng)生成D物質(zhì)。由于從C物質(zhì)到D物質(zhì)需要兩步，第一步為ZnCl2參與，第二步為NaOH參與，而此題又要求寫出化學(xué)方程式，所以難度有些大。

第一種情況反應(yīng)過程為：

第二種情況反應(yīng)過程為：

第一種情況按理說稱不上反應(yīng)，但試卷給出參考答案中包含第一種情況，所以值得同學(xué)們注意;第二種情況則需要考慮氨基作為堿性基團，其會與HCl發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

【亮點】C物質(zhì)到D物質(zhì)反應(yīng)需要兩步完成，書寫化學(xué)方程式時需要分步來書寫。切記有機物中氨基為堿性基團，會與酸發(fā)生反應(yīng)。

三、備考要點全知道

在高考中，同學(xué)們在做選擇題時需要快、準(zhǔn)，切忌“小題大做”;做選考題時，由于每個考生的選擇不盡相同，因此筆者在此不做過多總結(jié)。下面，筆者僅對三類必做非選擇題進行歸納總結(jié)。

1.綜合實驗題的復(fù)習(xí)策略：夯實實驗基礎(chǔ)，提高實驗探究能力

通過近年閱卷可看出部分考生實驗基礎(chǔ)知識欠缺，思維不嚴(yán)密。具體表現(xiàn)有現(xiàn)象描述不完整、裝置選擇與順序錯誤、設(shè)計實驗方案可操作性不強等。

備考策略：①通過歸納對比掌握常見儀器的用途，熟練掌握化學(xué)實驗基本操作;②系統(tǒng)梳理實驗知識，如實驗基本操作、氣體的制備、物質(zhì)的檢驗等;③分析挖掘教材實驗的內(nèi)涵，找出高考實驗題之根，做到既知其然，又知其所以然;④結(jié)合案例提高實驗的基本操作能力以及實驗方案的設(shè)計和規(guī)范表述能力，尤其是方案設(shè)計可能成為今后的重點命題方向，考生需要針對該類題加以練習(xí)。

2.反應(yīng)原理題的復(fù)習(xí)策略：提高對圖表、圖像信息的處理、分析和運用能力

部分考生對反應(yīng)原理理解不到位，數(shù)學(xué)計算、分析問題、解答問題的能力欠缺。具體表現(xiàn)有將化學(xué)式寫錯、不會分析圖像，以及畫圖錯誤、計算錯誤等。

備考策略：①以常見無機物及其應(yīng)用為載體，進行概念和原理知識的復(fù)習(xí)，突出概念和原理知識的指導(dǎo)作用;②做好知識融合;③用化學(xué)思想方法貫穿概念、原理的復(fù)習(xí)。

3.工藝流程題的復(fù)習(xí)策略：注重基礎(chǔ)，強化能力，力求創(chuàng)新

部分考生審題能力和工藝流程分析能力欠缺。具體表現(xiàn)有不會分析流程圖或分析錯誤、方程式書寫錯誤或書寫不規(guī)范等，考生普遍在后幾問得分較低。

備考策略：①完成由物質(zhì)觀到元素觀的轉(zhuǎn)變，用思想方法統(tǒng)領(lǐng)常見物質(zhì)性質(zhì)的復(fù)習(xí);②突出概念原理知識（如物質(zhì)分類、氧化還原反應(yīng)、離子反應(yīng)）對元素化合物知識復(fù)習(xí)的指導(dǎo)作用;③從化學(xué)反應(yīng)原理和規(guī)律上認(rèn)識化學(xué)反應(yīng);④按“知識點→知識主線→知識網(wǎng)”的方式來建構(gòu)知識體系;⑤將物質(zhì)性質(zhì)的復(fù)習(xí)與實際生產(chǎn)、生活現(xiàn)象和社會問題聯(lián)系起來;⑥注意增強創(chuàng)新意識和能力，運用化學(xué)思想方法分析陌生問題。近年高考?？疾樾虑榫诚禄瘜W(xué)方程式的書寫，這就需要考生具有類推遷移能力。