李裕梅,唐潤發(fā),杜芳芳,曹雁平 ,王 鑫
(1.北京工商大學(xué)數(shù)學(xué)與統(tǒng)計(jì)學(xué)院,北京 100048;2.北京工商大學(xué)高精尖創(chuàng)新中心,北京 100048;3.北京工商大學(xué)食品與健康學(xué)院,北京 100048)
植物油是全球主要的食用油脂產(chǎn)品,同時(shí)食用植物油作為高風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品也一直是食品安全監(jiān)管的重點(diǎn)和難點(diǎn)。我國是全球三大植物油消費(fèi)國之一[1],我國食用油市場的植物油消費(fèi)量一直是持續(xù)上升的趨勢,消費(fèi)總量從1993年的763萬噸,到2018年的3869萬噸,期間增長了354.3%,人均消費(fèi)量從6.4 kg上升到27.3 kg,已然超過了世界人均食用油消費(fèi)量24.4 kg[2]。
食用油廣泛應(yīng)用于工業(yè)和家庭食品的油炸烹飪過程,與普通油炸不同的是,深油炸通過將整個(gè)食物都浸入溫度為180 ℃及以上的熱油中,在食品加工過程中同時(shí)進(jìn)行熱量和質(zhì)量傳遞[3]。大多數(shù)街頭小販都將深炸油用于進(jìn)一步的烹飪[4],但在油的煎炸過程中,會(huì)發(fā)生例如熱氧化、聚合和水解等各種化學(xué)反應(yīng),而這些反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生不溶于水且不易揮發(fā)的物質(zhì),進(jìn)而增加油的黏度,使油的顏色變暗,增加氣泡并降低煙點(diǎn),進(jìn)而降低煎炸油的質(zhì)量[5-6]。煎炸油質(zhì)量的惡化會(huì)直接影響到油炸食品的質(zhì)量安全[7]。很多研究者通過對已經(jīng)測得的理化指標(biāo)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,以探測各個(gè)指標(biāo)的變化情況,從而確定油的質(zhì)量情況。然而,對于同樣的數(shù)據(jù),使用不同的數(shù)據(jù)分析方法可以得到更多的參考結(jié)果。因此,在研究煎炸油的實(shí)驗(yàn)中,選擇不同的統(tǒng)計(jì)學(xué)方法是很重要的。本文聚焦煎炸用油的質(zhì)量控制和安全,概述在過往的研究中,不同研究者在不同的場景常用的統(tǒng)計(jì)分析方法,并解釋其在煎炸油理化指標(biāo)分析過程中的共性、差異以及相關(guān)結(jié)論。
本文以“煎炸油”、“理化指標(biāo)”作為主題詞搜索了中文的“中國期刊全文數(shù)據(jù)庫”、“中國知網(wǎng)”、“萬方—數(shù)字化期刊全文數(shù)據(jù)庫”、“維普中文期刊服務(wù)平臺(tái)”等數(shù)據(jù)庫里的期刊論文;以“Frying oil”、“Physicochemical parameters”、“Physicochemical index”、“Physicochemical features”、“Physicochemical parameters”、“Physicochemical indicators”等為主題詞搜索了外文“Web of Science”、“Elsevier”、“Springer”、“Taylor & Francis”、“EBSCO HOST”、“ACS Publications”、“Wiley”等數(shù)據(jù)庫中的期刊論文,將搜索到的論文中和煎炸油及其理化指標(biāo)分析高度相關(guān)的論文下載下來,并對論文中研究的理化指標(biāo)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和錄入語料庫,以可視化詞云圖展現(xiàn)出來。使用python語言詞云繪制包—Wordcloud3繪制可視化詞云,其效果如圖1所示:
在上面詞云圖中,單詞顯示越大的,就是在所有文獻(xiàn)中使用越多的,也就是被各個(gè)文獻(xiàn)研究越多的指標(biāo),比如,顯示比較大的有Peroxide value(過氧化值)、Acid value(酸價(jià))和Total polar compound(極性化合物)等等。對使用頻次進(jìn)行排序,可以得到排名前10的理化指標(biāo)有:Total polar compounds(極性化合物)、Peroxide value(過氧化值)、Acid value(酸值)、Fatty acid(脂肪酸)、Anisidine value(茴香胺值)、Free fatty acid(自由脂肪酸)、Viscosity(黏度)、Color(顏色)、Iodine value(碘值)、Carbonyl value(羰基價(jià))。這表明,在研究食用油的煎炸性質(zhì)時(shí),研究者更傾向于以這些指標(biāo)作為研究煎炸油質(zhì)量的依據(jù)。
圖1 理化指標(biāo)詞云統(tǒng)計(jì)圖Fig.1 Word cloud of physicochemical parameters
許多學(xué)者通過各種檢測設(shè)備,不斷監(jiān)測煎炸過程中油的理化指標(biāo)值,并予以制表,分析油的變質(zhì)情況?;跀?shù)據(jù)表格的分析方法較簡便,在實(shí)際研究中,由于數(shù)據(jù)來源不同、實(shí)驗(yàn)條件不同、原材料不同、實(shí)驗(yàn)過程不同、研究的理化指標(biāo)不同等等,導(dǎo)致了利用數(shù)據(jù)表格展示的數(shù)據(jù)具有差異性。
本文根據(jù)其研究目的的不同主要分為兩大類:一是,通過表格對多種油進(jìn)行對比分析;二是,通過表格分析一種油的理化指標(biāo)變化情況。同時(shí),在同類研究目的下,又由于其實(shí)驗(yàn)方法及實(shí)驗(yàn)操作存在明顯差異,可進(jìn)一步分類:一類僅能獲取單一的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析;另一類,可獲取多組相同性質(zhì)下的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),多為通過重復(fù)實(shí)驗(yàn)或者一次實(shí)驗(yàn)里多次取樣測得的指標(biāo)值,最終以平均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的形式展示數(shù)據(jù)值的表格并進(jìn)行分析,具體如下表1。表1中“一種油的指標(biāo)分析”的兩種分析方法權(quán)重之和為1,其中第一個(gè)權(quán)重36.58%表示研究一種油里基于實(shí)驗(yàn)單一數(shù)據(jù)值制表進(jìn)行分析的文獻(xiàn)個(gè)數(shù)在一種油用表格進(jìn)行分析的文獻(xiàn)總個(gè)數(shù)中的占比。對于多種油用表格進(jìn)行理化指標(biāo)分析的兩個(gè)權(quán)重可類似理解。
可見,經(jīng)過多次重復(fù)實(shí)驗(yàn),得到的數(shù)據(jù)以均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值形式用以制表,對所研究的理化指標(biāo)進(jìn)行分析,在單油研究和多油研究中都用的最多,文獻(xiàn)占比較大,這也說明,多次重復(fù)實(shí)驗(yàn)做出來的結(jié)果應(yīng)該更可靠。
在使用一種油進(jìn)行食物煎炸的過程中,對于所得到多個(gè)理化指標(biāo)數(shù)據(jù)予以制表,以數(shù)據(jù)表格形式直觀而又全面地體現(xiàn)了理化指標(biāo)的變化趨勢,同時(shí),也方便不同理化指標(biāo)之間的對比分析,進(jìn)而為分析煎炸質(zhì)量監(jiān)測研究奠定了基礎(chǔ)。
2.1.1 基于實(shí)驗(yàn)單一數(shù)據(jù)值表格的分析 煎炸的過程中,理化指標(biāo)隨著煎炸溫度、煎炸時(shí)間、煎炸次數(shù)或者油炸的負(fù)荷量不同而變化,研究者們將測得的理化指標(biāo)的實(shí)驗(yàn)單一數(shù)據(jù)值進(jìn)行制表。各個(gè)文獻(xiàn)用這樣的制表方式研究過不同的理化指標(biāo),具體情況如下表2,表中的每個(gè)權(quán)重值表示該項(xiàng)研究的文獻(xiàn)占該表格中總的文獻(xiàn)個(gè)數(shù)的比例,后續(xù)表格中的權(quán)重都類似理解。
可見,在利用單一數(shù)據(jù)值表格去研究一種油里的各個(gè)指標(biāo)情況時(shí),研究者多數(shù)是在分析酸值、脂肪酸和極性化合物等理化指標(biāo)。煎炸油和被煎炸物之間會(huì)發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),酸價(jià)會(huì)隨著煎炸次數(shù)的增加而增加,這也是把酸價(jià)作為評(píng)價(jià)煎炸油質(zhì)量的常規(guī)指標(biāo)的原因之一。油脂中不飽和脂肪酸具有氧化不穩(wěn)定性,經(jīng)煎炸會(huì)引起一系列的化學(xué)反應(yīng):如氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)和水解反應(yīng)等,這些反應(yīng)會(huì)使不飽和脂肪酸結(jié)構(gòu)遭到破壞,油脂的營養(yǎng)價(jià)值降低[5,6,63-65]。極性化合物的含量往往和酸價(jià)、色澤及煎炸時(shí)間有很大的相關(guān)性。一般來說,一份煎炸油是否要廢棄的其中一種鑒定方法,就是看極性化合物是否超過27%。
2.1.2 基于均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值形式表格分析許多理化指標(biāo)變化情況的研究,多為通過重復(fù)實(shí)驗(yàn)或者一次實(shí)驗(yàn)里多次取樣測得指標(biāo)值,并最終以平均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值形式展示的表格并進(jìn)行分析。這種情況研究過的主要理化指標(biāo)和相應(yīng)文獻(xiàn)如下表3。
如表3所示,通過均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值制表方式研究過的理化指標(biāo)中,脂肪酸、極性化合物和過氧化值是被研究最多的,上表的相關(guān)文獻(xiàn)也表明,這幾個(gè)指標(biāo)最能監(jiān)控煎炸油的質(zhì)量。
表1 數(shù)據(jù)表格常用場景分類情況Table 1 Classification of common scenarios in data tables
表2 一種油中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表格研究的理化指標(biāo)Table 2 Physicochemical parameters for the studyof one kind of oil
表3 一種油中以均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值形式的表格研究的理化指標(biāo)Table 3 Physicochemical parameters for the study of one kind of oil in the form of mean plus or minus standard deviations
在許多食用煎炸油理化指標(biāo)研究中,往往不是針對某一種油,而是對不同煎炸油進(jìn)行煎炸實(shí)驗(yàn),將不同油的理化指標(biāo)數(shù)據(jù)呈現(xiàn)在同一張表格上,以數(shù)據(jù)表格形式對比不同煎炸油的穩(wěn)定性,進(jìn)而為分析油炸質(zhì)量監(jiān)測研究奠定了基礎(chǔ)。
2.2.1 基于實(shí)驗(yàn)單一數(shù)據(jù)值表格的分析 在一定的煎炸溫度和煎炸時(shí)間下,監(jiān)測多種煎炸油的同樣的理化指標(biāo),并予以制表,對不同煎炸油的穩(wěn)定性進(jìn)行研究,該類研究文獻(xiàn)以及所研究過的理化指標(biāo)如表4,其中,對酸值、過氧化值和脂肪酸等的研究最多。
表4 多種油實(shí)驗(yàn)單一數(shù)據(jù)值表格研究的理化指標(biāo)Table 4 Physicochemical parameters for the study of various oils in the form of single data value
2.2.2 基于均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值表格的分析 以均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)值表格形式,對比多種油的熱穩(wěn)定性或理化指標(biāo)的變化趨勢進(jìn)行分析,往往更具說服力。因其通過重復(fù)多次實(shí)驗(yàn)或多次取樣,增加了樣本量,減少了實(shí)驗(yàn)的偶然性誤差。相關(guān)文獻(xiàn)主要研究過的理化指標(biāo)如下表5,其中,通過對脂肪酸、極性化合物、酸值和過氧化值的研究來對比不同油的煎炸穩(wěn)定性的實(shí)驗(yàn)比較多。
表5 多種油以均值加減標(biāo)準(zhǔn)差的數(shù)據(jù)形式的表格研究的理化指標(biāo)Table 5 Physicochemical parameters for the study of various oils in the form of mean plus or minus standard deviations
可視化圖形是數(shù)據(jù)的很好的呈現(xiàn)形式,在煎炸研究中常常用于表達(dá)數(shù)據(jù)的變化情況、數(shù)據(jù)之間展現(xiàn)的某些規(guī)律等,比較直觀,便于觀察。本節(jié)將對各種可視化圖展現(xiàn)煎炸油質(zhì)量情況進(jìn)行分門別類的總結(jié)和分析。
直條圖(條形圖),是一種以矩形長度為變量的統(tǒng)計(jì)圖表,也是在煎炸治理監(jiān)測研究中使用頻率最高的圖表,直條圖方法展示數(shù)據(jù)直觀簡潔,但是其適用的數(shù)據(jù)集有限,以下表6展示了直條圖在煎炸油實(shí)驗(yàn)中的常用場景。
表6可以看出,在實(shí)際研究中,直條圖常用來比較不同實(shí)驗(yàn)條件下的理化指標(biāo)含量分布情況,其中,用得最多的是來展示各種煎炸油中理化指標(biāo)隨煎炸時(shí)間和煎炸溫度變化的含量,以及通過理化指標(biāo)來對比各種油的質(zhì)量等。
折線圖在許多煎炸研究中,常被用于展示理化指標(biāo)隨時(shí)間、溫度、煎炸次數(shù)等的變化趨勢,同時(shí)通過對比多條折線的趨勢,在煎炸研究中可用來比較不同溫度、不同油種或不同理化指標(biāo)下的變動(dòng)趨勢。折線圖在展示數(shù)據(jù)的趨勢的同時(shí),還可用于發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)集中的異?,F(xiàn)象,從而對數(shù)據(jù)進(jìn)行不同方面的分析,對煎炸油的質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控。利用折線圖對理化指標(biāo)進(jìn)行研究的文獻(xiàn)主要有以下幾個(gè)方面的場景。
表7表明,大部分文獻(xiàn)主要還是用折線圖反映理化指標(biāo)隨時(shí)間的變化趨勢,然后是用折線圖研究理化指標(biāo)隨煎炸次數(shù)的變化趨勢,再是少量的其他方面的研究,研究者在探討實(shí)驗(yàn)中這些變化趨勢時(shí)可考慮使用折線圖,如表7所示。
表6 直條圖使用場景Table 6 The common scene of straight bars
在煎炸研究中,散點(diǎn)圖是研究中最常運(yùn)用的數(shù)據(jù)圖表之一,除少部分研究中僅通過各離散坐標(biāo)點(diǎn)在散點(diǎn)圖中展示外[5,37-38],在實(shí)際分析中常常會(huì)繪制基于統(tǒng)計(jì)模型下的擬合曲線于散點(diǎn)圖中[5,6,8-9,11-12,18,26,29,32,36,46,49,51,62,77-78,81,83-87,89],以深入分析研究變量間的相關(guān)關(guān)系及統(tǒng)計(jì)模型擬合程度。由于實(shí)際研究變量的不同,基于散點(diǎn)圖的煎炸研究主要分為以下幾大類。
表8顯示,散點(diǎn)圖最常用于研究理化指標(biāo)受煎炸時(shí)間的影響和研究理化指標(biāo)間的相關(guān)關(guān)系。在研究理化指標(biāo)受煎炸時(shí)間的影響中,所研究的理化指標(biāo)也大不相同,其中主要有以下幾類理化指標(biāo):黏度[5,25,49],極性化合物[19,83],羰基價(jià)、酸價(jià)[9,82],苯胺值、過氧化值、總氧化值[82],JZC讀數(shù)[9],丙烯酰胺[78],褐變指數(shù)、硬度[84]等。
在理化指標(biāo)間的相關(guān)關(guān)系研究中,有許多關(guān)于極性化合物與其他理化指標(biāo)的相關(guān)關(guān)系,例如:甘油三酯聚合物[11]、近紅外光譜[12]、煎炸油的液滴歸一化長度[76]、聚合三甘醇[35]和介電常數(shù)[28]等這些指標(biāo)。
在一些煎炸研究中,研究者不僅會(huì)畫出散點(diǎn)圖,也會(huì)對變量之間進(jìn)行直線或曲線關(guān)系擬合,并將擬合的直線或曲線畫入散點(diǎn)圖中,進(jìn)而分析擬合模型的預(yù)測性能[46,86,87,89]。
擬合是針對一組數(shù)據(jù)找到代表數(shù)據(jù)間關(guān)系的函數(shù)關(guān)系式,方法有很多,回歸也是其中一種。對于煎炸油的研究,在測得一些數(shù)據(jù)后,有的學(xué)者致力于找到理化指標(biāo)和煎炸時(shí)間、煎炸溫度以及煎炸次數(shù)之間的函數(shù)關(guān)系式,另外一些學(xué)者致力于找到理化指標(biāo)之間的關(guān)系式。而且這些函數(shù)關(guān)系式,有的是線性的,有的是非線性的。
實(shí)際研究中,線性擬合常用的幾種情況,如表9所示:
表7 折線圖常用場景Table 7 The common scene of line charts
表8 散點(diǎn)圖常用場景Table 8 The common scene of scatter diagram
表9 線性擬合常用場景Table 9 The common scene of linear fit
從表9可以看出,線性擬合的應(yīng)用場景比較廣泛,這是由于在煎炸油實(shí)驗(yàn)中,某些理化指標(biāo)之間或理化指標(biāo)與煎炸時(shí)間之間確實(shí)存在著很多線性關(guān)系,找到這些線性關(guān)系不僅對研究指標(biāo)十分重要,同時(shí)也節(jié)約了實(shí)驗(yàn)成本。之后的研究者可以繼續(xù)探討這些指標(biāo)之間的線性關(guān)系,得到更好的函數(shù)關(guān)系。
非線性擬合分析方法較為復(fù)雜,涉及了大量的計(jì)算流程,在煎炸油的理化指標(biāo)實(shí)際研究中,從統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)分析方法的角度看,非線性函數(shù)擬合常用的方式有以下三大類:
從表10可以看出,研究者在研究多個(gè)指標(biāo)之間的關(guān)系時(shí),可以考慮從多項(xiàng)式擬合、指數(shù)函數(shù)擬合和邏輯回歸的方法入手,找到指標(biāo)的變化情況,從而對煎炸油的質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控。
煎炸油質(zhì)量監(jiān)測過程中,分析理化指標(biāo)間的相關(guān)性,旨在分析煎炸油的質(zhì)量檢測,到底可以用哪些指標(biāo)來分析。對于相關(guān)性強(qiáng)的指標(biāo),可以選擇其中一部分來做煎炸油的質(zhì)量分析,而不需要都選取。因?yàn)榧逭ㄓ偷睦砘笜?biāo)非常多,在分析清楚各個(gè)指標(biāo)間的相關(guān)性以后,有助于煎炸油質(zhì)量分析中理化指標(biāo)的選取。文獻(xiàn)中關(guān)于指標(biāo)的相關(guān)性分析,有的通過計(jì)算指標(biāo)間的皮爾遜相關(guān)系數(shù)來分析它們之間的相關(guān)性,有的通過擬合指標(biāo)間的函數(shù)關(guān)系來分析它們之間的相關(guān)性。
表10 非線性擬合常用場景Table 10 The common scene of non-linear fit
表11 計(jì)算指標(biāo)間相關(guān)性的方法Table 11 The methods for calculating the correlation between parameters
由表11可見,指標(biāo)間的相關(guān)性分析主要還是以計(jì)算所研究指標(biāo)間的皮爾遜相關(guān)系數(shù)為主,只有少部分文獻(xiàn)用函數(shù)擬合的方式來觀察指標(biāo)間的相關(guān)性。另外,采用傳統(tǒng)的理化指標(biāo)如酸值、脂肪酸、碘值、過氧化值、黏度等評(píng)定煎炸油質(zhì)量,其使用范圍常常受到限制。通過指標(biāo)間相關(guān)性的分析,可以為煎炸油的質(zhì)量檢測找到更多、更方便用于煎炸油的質(zhì)量監(jiān)測的指標(biāo),或者使用更多的指標(biāo)用于煎炸油的監(jiān)測,使得整個(gè)監(jiān)測過程更全面。比如文獻(xiàn)[10]認(rèn)為:可以采取對煎炸油的酸價(jià)進(jìn)行快速檢測來對煎炸油進(jìn)行監(jiān)測。文獻(xiàn)[11]認(rèn)為:國家標(biāo)準(zhǔn)對極性化合物進(jìn)行檢測和控制之外,還應(yīng)關(guān)注甘油三酯聚合物及多環(huán)芳烴在煎炸過程的含量變化及安全風(fēng)險(xiǎn)。文獻(xiàn)[27]認(rèn)為:極性化合物和2,2-二苯基-1-吡啶酰肼?lián)p失的綜合指標(biāo)可以用來監(jiān)測煎炸油的廢棄點(diǎn)。還有的文獻(xiàn)認(rèn)為維生素E、顏色、共軛二烯等對于煎炸油的監(jiān)測也是很重要的。
在煎炸油質(zhì)量研究中,研究者在控制可控因素,如實(shí)驗(yàn)條件、測試方法、處理方法等變量的前提下,重復(fù)多次相互獨(dú)立的實(shí)驗(yàn),得到多組觀測變量值。學(xué)者利用方差分析方法,通過顯著性檢驗(yàn)判斷群間觀測變量均值是否存在顯著差異,進(jìn)而來研究控制變量的不同水平是否會(huì)對煎炸油質(zhì)量水平產(chǎn)生顯著性影響?,F(xiàn)如今,在利用ANOVA方法進(jìn)行煎炸油治理檢測的研究中,基于研究因素?cái)?shù)的不同,方差分析主要有雙因素方差分析、單因素方差分析及驗(yàn)證回歸模型整體顯著性三類。
雙因素方差分析多是研究不同煎炸時(shí)間和不同煎炸油或不同煎炸時(shí)間和煎炸溫度相結(jié)合對于煎炸質(zhì)量水平是否存在顯著性影響。文獻(xiàn)[26]基于雙因素方差分析(ANOVA)及LSD方法,研究不同煎炸溫度下棕櫚油脂肪酸不同組成變化情況,進(jìn)而分析棕櫚油質(zhì)量變化情況,得到的重要結(jié)論是:亞油酸作為主要的多不飽和酸,在整個(gè)油炸過程中逐漸減少,且在最高溫度180 ℃下,煎炸油的質(zhì)量變化最大。文獻(xiàn)[13]通過雙因素方差分析,研究高熱處理、加熱時(shí)間及其組合對特級(jí)初榨橄欖油的理化指標(biāo)是否有顯著影響,得到的重要結(jié)論是:高溫處理、加熱時(shí)間及其組合對特級(jí)初榨橄欖油的理化指標(biāo)有顯著影響,其中只有游離酸度、酸值、肉豆蔻酸、硬脂酸和花生酸沒有受到任何一個(gè)應(yīng)用變量的顯著影響。文獻(xiàn)[58]通過雙因素方差分析,研究3種煎炸食物、5種煎炸油在油炸過程中,對于極性化合物分布的影響,得到的重要結(jié)論是:煎炸食品和油類均顯著影響煎炸油的成分,P<0.01,且油類的影響相對比煎炸食品更顯著。文獻(xiàn)[17]基于雙因素方差分析,研究溫度、加熱時(shí)間對于煎炸物的理化指標(biāo)的影響,得到的重要結(jié)論是:高溫和加熱時(shí)間對葵花籽油的所有理化指標(biāo)和營養(yǎng)性能都產(chǎn)生了不利影響。
單因素方差分析較為簡單,應(yīng)用也更廣,是用來研究某個(gè)煎炸實(shí)驗(yàn)條件的不同水平是否對煎炸過程中觀測變量產(chǎn)生顯著影響,常見的因素主要有不同煎炸溫度、不同煎炸油、不同煎炸時(shí)間、不同煎炸加熱功率等等[33,38,50]。但是由于單因素方差分析在假設(shè)檢驗(yàn)基礎(chǔ)上僅能得到某一個(gè)實(shí)驗(yàn)條件是否對觀測變量值產(chǎn)生顯著影響的初步結(jié)論,具體量化值還有待考究。文獻(xiàn)[33]基于單因素方差分析及Duncan法,研究在多次煎炸實(shí)驗(yàn)中,不同煎炸油以及從薯片中提取的不同醛類化合物的理化指標(biāo)是否存在顯著差異,得到的重要結(jié)論是:純橄欖油具有較高的不飽和脂肪酸,在油炸過程的薯片中產(chǎn)生了較多的醛類物質(zhì)。文獻(xiàn)[38]基于單因素方差分析,比較不同混合油的? PUFA/? SFA的比值,得到的重要結(jié)論是:發(fā)現(xiàn)? PUFA/? SFA的比值都有下降,且不同混合油的群體均值間存在顯著差異;另一方面,基于方差分析與F檢驗(yàn),通過對PV、FFA和IV以及聚合化合物的分析,分析發(fā)現(xiàn)CSO與POO混合對氧化穩(wěn)定性存在顯著影響(P<0.05),認(rèn)為純POO和CSO的油炸性能通過混合應(yīng)用得到顯著改善(P<0.05)。文獻(xiàn)[49]采用單因素方差分析,研究不同煎炸油對于煎炸油理化指標(biāo)的影響,得到的重要結(jié)論是:通過重復(fù)多次實(shí)驗(yàn),比較不同混合油樣添加棕櫚油后的濁點(diǎn)、以及各混合油樣的碘值、過氧化值、脂肪酸值,發(fā)現(xiàn)各組存在顯著差異,且與其他比例的混合油相比,80:20比例的油菜籽:橄欖混合油在添加20%棕櫚油素后具有最佳的物理化學(xué)特性。上述文獻(xiàn)中各個(gè)縮寫符號(hào)的意思是:? PUFA-多不飽和脂肪酸、? SFA-飽和脂肪酸、PV-過氧化值、FFA-游離脂肪酸、IV-碘值、CSO-棉籽油、POO-棕櫚油。
除上述兩類方差分析外,在實(shí)際煎炸研究中,方差分析還可用來驗(yàn)證多元回歸模型的整體顯著性。如文獻(xiàn)[44]基于方差分析,以檢驗(yàn)多元線性回歸(MLR)模型的整體顯著性,結(jié)果表明模型整體具有一定的準(zhǔn)確性,用以預(yù)測與感官描述物有關(guān)的具體目標(biāo)參數(shù),但對于丙烯酰胺含量等安全問題,預(yù)測模型遠(yuǎn)不能令人滿意。
在煎炸油質(zhì)量研究中,借助主成分分析將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)集簡化,克服原始數(shù)據(jù)集的重疊性、相關(guān)性,是目前煎炸油理化指標(biāo)相關(guān)研究中較為常用的降維方法之一。許多學(xué)者通過對一系列具有內(nèi)在相關(guān)性的理化指標(biāo)進(jìn)行主成分分析,提取累積貢獻(xiàn)率超過85%的前幾個(gè)主成分,并基于因子載荷矩陣對主成分的構(gòu)成進(jìn)行簡要分析。截至目前,利用主成分分析進(jìn)行相關(guān)的研究有以下幾大類。
文獻(xiàn)[67]對不同煎炸過的食用油針對水分、水分活性、總酸度、過氧化值、碘值、顏色(CIE, CIE Lab)、UV吸光度、總極性化合物和微生物指標(biāo)等進(jìn)行主成分分析,最后確定出:總酸度、過氧化值、CIE Lab顏色可以被用來判斷油的變質(zhì)情況。文獻(xiàn)[85]針對過氧化值、茴香氨值和K值進(jìn)行主成分分析,依據(jù)主成分貢獻(xiàn)率提取主成分,并基于因子載荷矩陣得到理化指標(biāo)的主成分得分,以反映煎炸油品質(zhì)的綜合變化;將主成分得分與時(shí)間進(jìn)行擬合,繪制不同氧化條件下的擬合曲線,以比較不同氧化條件下煎炸油的各理化指標(biāo)的變化規(guī)律。
文獻(xiàn)[20]通過對煎炸后的棕櫚油和葵花油中的酸值、過氧化值、茴香胺值、極性化合物、反式油酸、自由基和揮發(fā)性化合物進(jìn)行主成分分析,從而對于各種理化指標(biāo)、自由基和揮發(fā)性化合物在煎炸油中的變化情況有了更好的理解。
表12 不同應(yīng)用場景的統(tǒng)計(jì)方法參考Table 12 Reference for statistical analysis methods in different application scenarios
文獻(xiàn)[83]通過主成分回歸分析建立了酸價(jià)、黏度及總極性化合物等理化指標(biāo)與LF-NMR弛豫特性間的相關(guān)性模型(R2>0.90),模型驗(yàn)證良好,說明可利用油脂煎炸過程中LF-NMR弛豫特性的變化,快速、有效地預(yù)測其理化指標(biāo)的改變程度,從而有效監(jiān)控煎炸油及食品的質(zhì)量;文獻(xiàn)[24]針對煎炸的大豆油中的揮發(fā)性化合物進(jìn)行主成分分析,并繪制相應(yīng)的主成分得分圖以及相關(guān)的統(tǒng)計(jì)分類圖,從而分析煎炸油的質(zhì)量變化情況;文獻(xiàn)[69]針對新油以及在180 ℃下煎炸過的油中42個(gè)不同理化指標(biāo)進(jìn)行主成分分析,從不同的主成分上去識(shí)別精煉橄欖油和精煉棕櫚油的調(diào)和油(簡稱調(diào)和油1)、精煉大豆油和精煉棕櫚油的混合油(簡稱調(diào)和油2),混合比例都是80:20。并得到結(jié)論:調(diào)和油1比調(diào)和油2具有更好的煎炸性能。
對于煎炸油實(shí)驗(yàn),可選的理化指標(biāo)是非常多的,特別隨著煎炸時(shí)間的變化,不同理化指標(biāo)的變化程度不同,研究者為了選取更具有研究價(jià)值的指標(biāo),可以通過主成分分析方法篩選。其次,主成分分析還可以提取煎炸過程的理化指標(biāo)主成分,為進(jìn)一步研究提供思路。
本文針對煎炸油的理化指標(biāo)的統(tǒng)計(jì)分析方法的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,各文獻(xiàn)使用手法不一。首先,使用表格、折線圖、直條圖和散點(diǎn)圖對理化指標(biāo)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析的文獻(xiàn)特別多,說明這些是相當(dāng)常用的數(shù)據(jù)分析手段。其次是指標(biāo)間的相關(guān)性分析,理化指標(biāo)和別的影響因素之間的線性擬合,這種數(shù)據(jù)分析手段在煎炸油的理化指標(biāo)分析方面也比較常用。再然后是主成分分析、方差分析、非線性函數(shù)擬合,這些方法也是在煎炸油的理化指標(biāo)統(tǒng)計(jì)分析中比較常用。研究者可以根據(jù)自己研究的目的和需要研究的化學(xué)指標(biāo),參考表12中不同的使用方法。