顧峰華
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精細(xì)化工是生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品的核心領(lǐng)域,隨著近幾年我國化工行業(yè)的不斷發(fā)展,全國化工園區(qū)的數(shù)量迅速增長,化工企業(yè)數(shù)量急劇增加,特別是精細(xì)化工企業(yè)的數(shù)量增加迅速,無組織廢氣產(chǎn)出量的增大,造成了較大的環(huán)境污染和生態(tài)的破壞,特別是VOCs 的排放對目前生態(tài)環(huán)境有較大的影響。因此無組織廢氣的達(dá)標(biāo)成為決定精細(xì)化工企業(yè)能否生存和發(fā)展的關(guān)鍵因素,得到了企業(yè)的高度重視。如何采用科學(xué)的治理措施進(jìn)行有效治理成為擺在當(dāng)前化工企業(yè)面前的重要研究課題。
精細(xì)化工無組織廢氣排放是指在精細(xì)化工生產(chǎn)過程中無密閉設(shè)備或密封措施不完善而泄露[2],在生產(chǎn)材料準(zhǔn)備、工藝反應(yīng)、產(chǎn)品精餾、萃取、結(jié)晶、干燥、卸料等工藝過程中,污染物通過生產(chǎn)加注、反應(yīng)、分離、凈化等單元操作過程,通過蒸發(fā)、閃蒸、吹掃、置換、噴濺等方式逸散到大氣中,廢氣不經(jīng)過排氣筒或煙囪,污染物向環(huán)境直接排出,或從露天作業(yè)場所、廢物堆放場所等擴(kuò)散出來。無組織排放[3]是VOCs 進(jìn)入大氣環(huán)境的重要途徑,無組織排放的廢氣日積月累,對環(huán)境的危害不容忽視,其排放源高度低,污染面積集中,呈地面彌漫狀,持續(xù)時(shí)間長,危害大。
傳統(tǒng)意義上的大氣污染模式可以分為顆粒物、二氧化硫、二氧化氮等,這些污染源來自化工企業(yè)燃燒、加熱的過程。化工企業(yè)排放的廢氣污染物種類繁多,包括氣態(tài)污染物、顆粒狀固態(tài)污染物等多種形式[4],氣態(tài)污染物的種類有:有機(jī)化合物、硫氧化物、氮氧化物、碳氧化物、鹵素化合物等;固態(tài)顆粒狀的污染物包括:飛灰、水霧、粉塵、煙塵、黑煙等。
有機(jī)化合物的成分涵蓋烴類、VOCs 等,VOCs 其毒性和大氣氧化活性比較高,可以引發(fā)溫室效應(yīng)、臭氧層空洞、紫外輻射增強(qiáng)等結(jié)果。能與NO 的結(jié)合產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致光化學(xué)煙霧的成形,有機(jī)化合物通常來源于有機(jī)化工生產(chǎn)歷程中。硫氧化物的核心內(nèi)容體現(xiàn)為SO2,主要來源于燃料,譬如天然氣、煤、焦炭、柴油等,硫化物礦石是經(jīng)過焙燒和冶煉的程序而產(chǎn)生出來的。氮氧化物的構(gòu)成分為NO、NO2,這些成分來源于污水處理站化學(xué)反應(yīng)、硝酸生產(chǎn)、化工爐窯、金屬表面處理等過程。碳氧化物的主要成分是CO 和CO2,來源于燃燒過程的結(jié)構(gòu)體以及自燃料燃燒環(huán)節(jié)。鹵素化合物呈現(xiàn)出來的主要狀態(tài)是HF、HCL 等,主要來源于化工加工廠、塑料化工廠、廢物焚燒、鹽酸制造等環(huán)節(jié)。
由于無組織廢氣點(diǎn)源分散,污染項(xiàng)目多種多樣,點(diǎn)位眾多,因此難以在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行有效、理想的歸類收集。每個點(diǎn)源的廢氣排放量很小,化工企業(yè)不能進(jìn)行有效及時(shí)的處理。無組織廢氣來源主要涵蓋:生產(chǎn)過程及物料轉(zhuǎn)移過程、管道及裝置泄漏造成跑冒滴漏、儲罐呼吸排放廢氣、危廢倉庫廢氣、污水處理等領(lǐng)域。
(1)生產(chǎn)過程及物料轉(zhuǎn)移過程。精細(xì)化工產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中常有合成、過濾、混合、離心、壓濾、蒸餾、結(jié)晶、粉碎、烘干等工作環(huán)節(jié),這些操作過程中均會有溶劑揮到發(fā)空氣中。尤其是在過濾、離心、壓濾、粉碎、烘干等生產(chǎn)程序中,無組織廢氣的排放濃度很高。另外,生產(chǎn)過程中桶裝溶劑的開蓋作業(yè)過程、溶劑的輸送過程、反應(yīng)釜的人孔蓋開啟投料過程、水真空泵和機(jī)械真空泵的使用環(huán)節(jié)、部分未接入廢氣處理裝置的放空管道、物料轉(zhuǎn)移過程中的滴漏、工藝廢水的排放過程均是無組織廢氣產(chǎn)生的重要來源。(2)管道及裝置泄漏造成跑冒滴漏。在通常狀況下盡管設(shè)備管件的質(zhì)量完美無缺,部件的安裝連接也非常緊密,但是在長時(shí)間運(yùn)行的條件下,設(shè)備管道會因?yàn)榻橘|(zhì)腐蝕磨損等因素,及自然條件等外在因素發(fā)生老化和性變,這些因素是不可抗拒外界因素,從而引起物料泄漏造成的跑冒滴漏造成無組織廢氣的排放。(3)儲罐呼吸排放。化工企業(yè)原料的儲存具有相配套的原料貯罐區(qū),儲罐區(qū)用來保存酸堿液體、有機(jī)化學(xué)液體原料。貯罐區(qū)無組織排放廢氣來自于工作過程中呼吸的排放,工作過程中的排放是通過裝料與卸料環(huán)節(jié)所產(chǎn)生的氣體揮發(fā)性損失排放,呼吸排放是在溫度改變或者大氣壓力變化的狀態(tài)下所導(dǎo)致的蒸汽膨脹和收縮從而產(chǎn)生的蒸汽排放。(4)危廢倉庫?;て髽I(yè)的危廢廢倉庫種類繁多,儲存的危險(xiǎn)廢物主要有:廢水生化處理產(chǎn)生的污泥、化學(xué)過濾過程中產(chǎn)生的濾渣、反應(yīng)產(chǎn)生的蒸餾殘?jiān)?、桶裝的廢液、廢包裝物、廢催化劑等,在危廢倉庫內(nèi)存放的廢物通常情況下都摻雜著有機(jī)物和其他有毒物質(zhì),在堆放的過程中,如果沒有行之有效的廢氣收集和治理設(shè)施和高質(zhì)量的技術(shù)預(yù)處理環(huán)節(jié),惡臭氣體和有毒物質(zhì)就會釋放出來,造成廢氣的無組織排放從而影響周邊的環(huán)境。(5)污水處理?;て髽I(yè)為了使公司的廢水達(dá)到污水接管標(biāo)準(zhǔn),化工企業(yè)的污水處理均有與之配套的污水預(yù)處理裝備和設(shè)施。在污水預(yù)處理處理的廢水收集池、調(diào)節(jié)池、曝氣池等工序會有有機(jī)氣體無組織排放,在厭氧池、污泥濃縮池、污泥壓濾等工序無組織廢氣的主要成分體現(xiàn)為H2S、四硫醇等的硫化物,這些氣體稱為惡臭氣體。另外,有些公司的廢水在進(jìn)入生化處理前會對廢水進(jìn)行蒸發(fā)除鹽處理,在廢水的蒸發(fā)過程和廢鹽的離心過程由于物料溫度較高、廢氣收集設(shè)施不完善導(dǎo)致部分廢氣無組織排放,對公司周圍的環(huán)境影響較大。(6)管理方面的缺陷所造成的人為污染。在化工企業(yè)的生產(chǎn)過程中,由于操作失誤、員工違反操作規(guī)程進(jìn)行作業(yè)所導(dǎo)致的人為污染,比如是生產(chǎn)泄露事故所致的廢氣的無組織排放,或是化學(xué)物質(zhì)傾瀉在地面,使土壤遭受污染,之后在蒸發(fā)和日曬的條件下,釋放出來的無組織廢氣。
對于生產(chǎn)過程中容易產(chǎn)生無組織廢氣排放的過濾、離心、壓濾、粉碎、烘干等工序設(shè)置單獨(dú)的密閉房間進(jìn)行操作,并在房間內(nèi)安裝廢氣集中收集系統(tǒng)將集中收集的廢氣接入廢氣處理裝置經(jīng)過冷凝、活性炭吸附、催化焚燒等方法進(jìn)行處理后經(jīng)過排氣筒達(dá)標(biāo)排放;另外,企業(yè)在項(xiàng)目設(shè)計(jì)和設(shè)備安裝階段,在相關(guān)設(shè)備的選型方面應(yīng)優(yōu)先采用先進(jìn)的、污染產(chǎn)生量小的設(shè)備,如:離心機(jī)宜采用密閉式離心機(jī),淘汰敞口三足離心機(jī);烘干設(shè)備淘汰傳統(tǒng)烘箱,盡量采用旋轉(zhuǎn)真空干燥設(shè)備等先進(jìn)設(shè)備,盡量從源頭上減少無組織廢氣的排放量。桶裝溶劑開蓋過程產(chǎn)生的無組織廢氣應(yīng)采用移動式吸風(fēng)罩將廢氣收集后接入廢氣總管通過廢氣處理裝置進(jìn)行處理排放;有機(jī)溶劑等液體物料的輸送應(yīng)采用固定的密閉管道用管道泵進(jìn)行輸送,盡量避免采用氣動隔膜泵進(jìn)行輸送;反應(yīng)釜進(jìn)行固體投料時(shí)應(yīng)避免直接打開人孔蓋從人孔蓋直接進(jìn)行投料操作,應(yīng)采用固定式的密閉加料裝置進(jìn)行加料,固體料的開啟及加料過程均在密閉的加料箱進(jìn)行進(jìn)行操作,以此避免產(chǎn)生粉塵的無組織排放;真空泵在選型時(shí)應(yīng)該盡量選用機(jī)械真空泵,機(jī)械真空泵的尾氣應(yīng)該經(jīng)過冷凝等預(yù)處理后接入廢氣排放總管進(jìn)入廢氣處理裝置,若因條件限制只能選用水真空泵時(shí),水真空泵內(nèi)的循環(huán)水應(yīng)配備水冷卻裝置,對真空泵的循環(huán)水及時(shí)進(jìn)行冷卻處理并按時(shí)更換新的真空泵循環(huán)水,避免由于真空泵內(nèi)的循環(huán)水溫度過高,水中的揮發(fā)性有機(jī)物揮發(fā)產(chǎn)生無組織排放,另外對水真空泵的箱體應(yīng)進(jìn)行密閉處理并定期檢查其密閉性,水真空泵產(chǎn)生的廢氣應(yīng)接入廢氣總管進(jìn)入廢氣處理裝置處理后通過排氣筒進(jìn)行排放,必要時(shí)水真空泵廢氣接入廢氣總管前須進(jìn)行冷凝等預(yù)處理;對生產(chǎn)裝置所有的放空管道進(jìn)行檢查確保所有放空管道接入排氣總管或單獨(dú)的廢氣處理裝置進(jìn)行處理;生產(chǎn)過程中廢水排放應(yīng)采用固定管道直接排至廢水收集池內(nèi),不得通過地溝再排至廢水收集池,以避免廢水中的污染物通過地溝在整個生產(chǎn)區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生廢氣的無組織排放,另外對高溫廢水排放前應(yīng)先進(jìn)行冷卻處理后排至廢水收集池。
生產(chǎn)過程中對于無組織廢氣排放的預(yù)防措施要從收集、處理、排放這三個環(huán)節(jié)入手。收集作為化工車間對廢氣治理防御的第一環(huán)節(jié)在整個環(huán)節(jié)中占據(jù)中引領(lǐng)性的地位,全程工作能否順利運(yùn)行主要在于能否對廢氣進(jìn)行高效的收集。針對有組織氣體,主要借助于現(xiàn)代回收化、無害化等技術(shù)進(jìn)行收集。如果可以充分達(dá)到有組織氣體的排放指標(biāo),就會采取相宜的技術(shù)手段對無組織廢氣通過密封技術(shù)控制在負(fù)壓環(huán)境內(nèi)的方法,以及對于集風(fēng)設(shè)備進(jìn)行設(shè)置的模式,對無序排放的毒害氣體進(jìn)行收集,改變固有的排放模式,從無組織廢氣變?yōu)橛薪M織廢氣之后進(jìn)入廢氣的處理,處理程序開啟的時(shí)候,要對廢氣的性質(zhì)和成分進(jìn)行歸類,借助于適宜的治理措施,通過優(yōu)質(zhì)的排氣筒進(jìn)行排放。
存儲較大量的液體原料時(shí)會經(jīng)常用到儲罐,在槽罐車向原料儲罐卸料的過程中儲罐會產(chǎn)生呼吸廢氣,為避免污染環(huán)境應(yīng)將此呼吸廢氣集中收集接入公司廢氣處理系統(tǒng)進(jìn)行處理或單獨(dú)安裝處理設(shè)施進(jìn)行處理。對于化工企業(yè)儲罐區(qū)無組織廢氣排放的治理,要通過控制罐體溫差的模式,在罐體形狀技術(shù)設(shè)計(jì)中,引入浮頂罐裝置設(shè)計(jì)原理,從而達(dá)到降低呼吸消耗的目標(biāo)。比如是在設(shè)計(jì)環(huán)節(jié)增加呼吸擋板,優(yōu)化回收模式等方法來完成[5],常用的回收方法有很多,比較著名的有冷凝回收法、集氣罐法、噴淋回收法、壓縮回收法等。
另外固廢倉庫及廢水處理裝置產(chǎn)生的廢氣也應(yīng)收集后進(jìn)行處理后排放。常用的處理方法有冷凝、活性炭吸附、噴淋吸收、催化焚燒等。
化工企業(yè)應(yīng)該充分重視對于無組織排放源所進(jìn)行的排查工作,采用科學(xué)的排查措施進(jìn)行定期檢查,從檢查結(jié)果出發(fā),在每個生產(chǎn)環(huán)節(jié)都要建立檔案并且備案記錄,檔案管理方面要成立專門的責(zé)任組。在檢查環(huán)節(jié)中如果出現(xiàn)超出排放標(biāo)準(zhǔn)的化工企業(yè),要在泄露檢測技術(shù)與修復(fù)技術(shù)(LDAR)同步運(yùn)行的情況下進(jìn)行整改,不同的泄露位置要引入不同的治理措施完成整改,并且把整改過程中的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行記錄、備案,并且追究責(zé)任組的責(zé)任。在此基礎(chǔ)上,不斷設(shè)立企業(yè)節(jié)能減排的信息監(jiān)測系統(tǒng),改進(jìn)檢測技術(shù),完善責(zé)任減排責(zé)任制度。與此同時(shí),各個化工企業(yè)要在優(yōu)化改造技術(shù)上下功夫,做好無組織排放檢測工作的外置措施。
迄今為止,國內(nèi)化工企業(yè)無組織廢氣排放管理工作過程中,控制化工企業(yè)氣體污染物無組織排放最行之有效措施就是清潔生產(chǎn),不論是討論經(jīng)濟(jì)效益,還是從技術(shù)可行性的角度出發(fā),清潔生產(chǎn)在現(xiàn)實(shí)中都有實(shí)踐基礎(chǔ),可以在現(xiàn)實(shí)中實(shí)施。國內(nèi)的化工企業(yè)在實(shí)施清潔生產(chǎn)的過程中,不僅可以促進(jìn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的發(fā)展,而且可以還可以維持生態(tài)平衡,對于環(huán)境起到保護(hù)的作用,國內(nèi)的化工企業(yè)要在循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)的成功經(jīng)驗(yàn)環(huán)節(jié)下功夫。在無組織廢氣的排查中,要對生產(chǎn)裝置進(jìn)行調(diào)查和分析,從裝置中的資源能源消耗以及產(chǎn)污情形出發(fā),采用科學(xué)、新式的清潔生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行治理,最后才會呈現(xiàn)出較為有效的結(jié)果。綠色環(huán)保戰(zhàn)略部署的推進(jìn),對于清潔生產(chǎn)起到了促進(jìn)作用。
綜上所述,化工產(chǎn)業(yè)推動了經(jīng)濟(jì)的急速發(fā)展,在經(jīng)濟(jì)發(fā)展的同時(shí)在精細(xì)工生產(chǎn)過程中也制造出很多無組織廢氣,如果這些廢氣肆意排放,不能采用有序有效的控制措施,就會造成周圍環(huán)境的極大污染。因此企業(yè)在重視經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí)同時(shí)也應(yīng)該對廢氣污染問題給予重視,關(guān)注精細(xì)化工生產(chǎn)無組織廢氣的排放問題,根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況制定適合本企業(yè)的廢氣治理方案,最大化的避免化工業(yè)對環(huán)境造成的污染,維護(hù)生態(tài)平衡。