趙康宏，周 峰，嚴(yán)思恩，劉東波，謝紅旗,3*

1湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院；2國(guó)家中醫(yī)藥管理局亞健康干預(yù)技術(shù)實(shí)驗(yàn)室；3中獸藥湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，長(zhǎng)沙410128

百合是一種藥食同源中藥材[1]，除了富含多種營(yíng)養(yǎng)成分外，還含有多種活性成分，如：皂苷、多糖、酚酸、生物堿等，因此，百合也具有廣泛的藥理活性，如抗炎、抗氧化、調(diào)節(jié)血糖、增強(qiáng)免疫力等[2]。此外，百合中還含有一些揮發(fā)性成分，但目前研究報(bào)道多集中在對(duì)其花、葉中的揮發(fā)性成分進(jìn)行定性、定量分析[3]，對(duì)鱗莖中揮發(fā)性成分的研究鮮有報(bào)道。

通過文獻(xiàn)查閱，發(fā)現(xiàn)目前關(guān)于蘭州百合、卷丹百合等品種的研究報(bào)道較多，關(guān)于龍牙百合(LiliumbrowniiF.E.Brown var.viridulumBaker)干樣中甾體皂苷[4]、酚酸甘油酯、多糖及生物堿等化學(xué)成分[5]的研究報(bào)道也不少，但關(guān)于新鮮龍牙百合化學(xué)成分的研究報(bào)道則較少。重要的是，龍牙百合是一種傳統(tǒng)中藥材，收錄于《中國(guó)藥典(2015版)》，藥典中著述了其具有養(yǎng)陰潤(rùn)肺，清心安神的功效，且用于陰虛燥咳，勞嗽咳血，虛煩驚悸,失眠多夢(mèng)，精神恍惚等病癥[6]，但是對(duì)其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)僅以浸出物含量來評(píng)價(jià)，對(duì)化學(xué)成分方面并無明確的要求。因此，本文從化學(xué)成分分析的角度，采用HPLC-Q-TOF-MS法和HS-SPME-GC-MS法對(duì)龍牙百合中的化學(xué)成分進(jìn)行分析，探索龍牙百合的次生代謝產(chǎn)物的種類，旨在為龍牙百合藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的深入研究和資源的合理開發(fā)利用提供幫助。

1 材料與儀器

1.1 材料

樣品由湖南省綠遠(yuǎn)農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司(Hunan Lvyuan Agricultural Development Co.,Ltd.)提供(2019年6月28日)，并經(jīng)湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院曾建國(guó)教授鑒定為龍牙百合(百合LiliumbrowniiF.E.Brown var.viridulumBaker.)。

鮮樣為2019年6月28日提供，同批次樣品經(jīng)該公司進(jìn)行干燥后提供。干燥工藝簡(jiǎn)述為：鮮百合經(jīng)剝片、漂洗、殺青、熱風(fēng)循環(huán)干燥等工序制得干樣。

1.2 試藥

乙腈為色譜純(德國(guó)Merk公司)；乙醇、甲酸(分析純，國(guó)藥集團(tuán)(上海)化學(xué)試劑有限公司)；王百合苷B(1-O-p-coumaroyl-2-O-β-D-glucopyranosyl-3-O-acetylglycerol)(分析標(biāo)準(zhǔn)品，純度≥98%，CAS：114420-67-6，上海源葉生物技術(shù)有限公司)；去離子水由超純水儀(四川優(yōu)普超純科技有限公司)制得。

1.3 儀器

XS250分析天平(METTLER TOLEDO，USA)；1260高效液相色譜串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(HPLC-Q-TOF-MS)(Agilent Technologies,Palo Alto,CA,USA)；2010氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS-QP)(Shimadzu Co.,Ltd.,Japan)；聚二甲基硅烷萃取頭-65 μm(Supelco Co.,Ltd.,USA)。

2 方法

2.1 HS-SPME-GC-MS法分析揮發(fā)性成分

2.1.1 頂空固相微萃取條件

精密稱取低溫(45 ℃)干燥后的龍牙百合樣品200±0.5 mg，置于15 mL頂空瓶中，并將其置于磁力攪拌器平面上插入裝有萃取頭的手動(dòng)進(jìn)樣器，70 ℃下預(yù)熱40 min，再將萃取頭伸出頂空萃取40 min，取出后立即插入色譜儀240 ℃進(jìn)樣口，解吸5 min。

2.1.2 色譜條件

采用CD-WAX(30 m×25 mm，0.25 μm)色譜柱，載氣為氦氣，流速：1.00 mL/min，柱溫箱溫度：50 ℃，進(jìn)樣口溫度：240 ℃，溫度程序：起始溫度50 ℃保持4 min，6 ℃/min的速度升至200 ℃并保持10 min，8 ℃/min的速度升至240 ℃并保持15 min。

2.1.3 質(zhì)譜條件

采用EI離子源，離子源溫度：200 ℃，接口溫度：220 ℃，掃描模式：全掃描，掃描時(shí)間：3～57 min，掃描范圍：m/z45～500。

2.2 HPLC-Q-TOF-MS法分析

2.2.1 供試品溶液的制備

稱取5.0±0.05 g龍牙百合樣品于磨口錐形瓶，加入100 mL 80%乙醇溶液，于40 ℃下超聲提取30 min，冷卻至室溫后于4 ℃，8 000 rpm下離心20 min，將上清液過0.22 μm有機(jī)濾膜后即為供試品溶液。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

精密稱取王百合苷B標(biāo)準(zhǔn)品1.64±0.01 mg于10 mL棕色容量瓶，用80%乙醇溶液定容后即得母液。進(jìn)樣前用80%乙醇溶液將母液逐級(jí)稀釋至16.4、32.8、49.2、65.6、82.0 μg/mL，過0.22 μm有機(jī)膜后進(jìn)入色譜系統(tǒng)分析。

2.2.3 色譜條件

采用安捷倫1260色譜系統(tǒng)，Agilent-ZORBAX SB-C18色譜柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，DAD檢測(cè)器，以A相0.1%甲酸水，B相乙腈作為流動(dòng)系統(tǒng)，采用梯度洗脫：B相(%)0～5 min為10%→12%，5～20 min為12%→15%，20～25 min為15%→19%，25～40 min為19%→30%，40～50 min為30%→40%，50～55 min為40%→35%，55～56 min為35%→10%，56～60 min為10%。檢測(cè)波長(zhǎng)λ=315 nm，柱溫35 ℃，進(jìn)樣量20 μL，流速0.7 mL/min。

2.2.4 質(zhì)譜條件

基于安捷倫6350 Q-TOF-MS質(zhì)譜系統(tǒng)，通過優(yōu)化質(zhì)譜條件，采用負(fù)離子模式電噴霧離子源(ESI-)，TOF質(zhì)量掃描范圍：m/z100～1 700；載氣溫度300 ℃，流速8 L/min；霧化壓力35 psig；鞘氣溫度350 ℃，流速11 L/min；毛細(xì)管電壓3 500 V；碰撞誘導(dǎo)解離電壓175 V,設(shè)置能量梯度為15～25 V 3個(gè)梯度。

2.3 數(shù)據(jù)處理

采用Origin 2018進(jìn)行數(shù)據(jù)處理及繪圖；數(shù)據(jù)結(jié)果均表示為平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)；采用ChemDraw 15.0進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)繪制。

3 結(jié)果與分析

3.1 GC-MS結(jié)果與分析

龍牙百合采用固相頂空微萃取技術(shù)進(jìn)行揮發(fā)油的提取，并通過GC-MS進(jìn)行定性、定量分析，鮮百合和干百合樣品的譜圖分別見圖1和圖2。通過檢索NIST數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)各揮發(fā)性成分進(jìn)行定性分析，采用面積歸一化法進(jìn)行定量分析，求得各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的相對(duì)百分含量。如表1所示，從鮮百合中共分離并鑒定了37種揮發(fā)性成分，分別是醛、酸、烷、醇、酯五類化合物。其中，相對(duì)含量達(dá)1%以上的有17種，含量最高的為正己醇(25.87%)和正己醛(18.80%)，正己醇和正己醛是食用香精和香料原料，可能正是百合清香味來源的物質(zhì)基礎(chǔ)。如表2所示，從干百合中共分離并鑒定了22種揮發(fā)性成分，主要是醛、酸、醇、酯四類化合物，成分種類相比鮮百合少15種。其中，相對(duì)含量達(dá)1%以上的有15種，含量最高的為正己醛(36.76%)、正己酸(13.80%)、乙酸(13.20%)、正戊酸(7.45%)。

圖1 龍牙百合鮮樣GC-MS總離子流圖(TIC)Fig.1 GC-MS total ion chromatogram (TIC) of fresh Longya lily

圖2 龍牙百合干樣GC-MS總離子流圖(TIC)Fig.2 GC-MS total ion chromatogram (TIC) of dry Longya lily

表1 龍牙百合鮮樣通過GC-MS鑒定的37個(gè)揮發(fā)性成分

續(xù)表1(Continued Tab.1)

結(jié)果表明，龍牙百合干樣和鮮樣中的共有組分為11種，均是正己醛含量相對(duì)較高，但干樣中正己醇含量相對(duì)較低(5.98%)，約為鮮樣的40%，乙偶姻(3-羥基2-丁酮，一種重要的食用香料)的含量在在鮮樣中達(dá)7.25%，而在干樣中含量大大降低，僅為0.30%，，相差24倍。正己酸的含量在鮮樣中占3.59%，但在干樣中達(dá)13.80%。

3.2 LC-MS結(jié)果與分析

3.2.1 線性關(guān)系考察

在色譜條件下，通過王百合苷B的進(jìn)樣量(μg/mL)對(duì)峰面積進(jìn)行回歸，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為：y= 10.277x+ 25.757；R2=0.999 7。該工作曲線的相關(guān)系數(shù)R2>0.998 5，表明進(jìn)樣量在16.4～82.0 μg/mL范圍內(nèi)，王百合苷B的進(jìn)樣量與峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。

3.2.2 HPLC結(jié)果與分析

HPLC圖譜表明(如圖3所示)，在λ=315 nm下，各個(gè)化合物分離度較高(僅有個(gè)別化合物未達(dá)到基線分離)，無拖尾現(xiàn)象。從新鮮龍牙百合鱗片中共檢測(cè)到12個(gè)化合物，以王百合苷B當(dāng)量計(jì)(如表3)，1-O-p-coumaroyl-3-O-β-D-glucopyranosylglycerol、1-O-caffeoyl-3-O-p-coumaroylglycerol、1-O-p-coumaroyl-2-O-hydroxymethy-3-O-acetylglycerol、1-O-p-coumaroyl-2-O-β-D-glucopyranosyl-3-O-acetylglycerol等4個(gè)化合物的相對(duì)含量較大，均達(dá)900 μg/g以上；從干樣中共檢測(cè)到5個(gè)化合物，以王百合苷B當(dāng)量計(jì)(如表4)，1-O-caffeoyl-3-O-p-coumaroylglycerol和1-O-p-coumaroyl-2-O-β-D-glucopyranosyl-3-O-acetylglycerol兩個(gè)化合物的相對(duì)含量較高，達(dá)5 122.68和2 897.03 μg/g，含量約為鮮百合中的30%，尤其是1-O-p-coumaroyl-2-O-hydroxymethy-3-O-acetylglycerol的含量在鮮樣中達(dá)4 437.30 μg/g，但在干樣中僅100.42 μg/g，含量相差約44倍。

表2 龍牙百合干樣通過GC-MS鑒定的22個(gè)揮發(fā)性成分

3.2.3 MS結(jié)果與分析

采用HPLC-Q-TOF-MS在負(fù)離子模式下進(jìn)行一級(jí)、二級(jí)質(zhì)譜掃描，通過精確分子量、二級(jí)質(zhì)譜離子碎片信息與文獻(xiàn)及Chemspider數(shù)據(jù)庫(kù)比對(duì)，結(jié)果表明(見圖4和表3)，在負(fù)離子模式下，鮮百合中共檢測(cè)出19個(gè)化合物。各化合物結(jié)構(gòu)推測(cè)及命名如下，結(jié)構(gòu)式如圖5和圖6所示。

化合物1[M-H]-=232.121 7，與He等[7]報(bào)道的Cyclocostunolidez相似，由于本試驗(yàn)中HPLC-DAD的檢測(cè)波長(zhǎng)λ=315 nm，但木脂素類化合物常用檢測(cè)波長(zhǎng)λ=217 nm，因此在HPLC圖譜中未見響應(yīng)。

化合物2[M-H]-=415.125 5，有兩個(gè)豐度較大的離子碎片：[A1-H]-=179.035 2和[A2-H]-=163.042 3；[A1-H]-為咖啡酸m/z180.14失去一個(gè)H，[A1-COOH·]-=135.045 9是咖啡酸脫去一個(gè)羧基形成，[A2-H]-是香豆素酸m/z164.16失去一個(gè)H，[A2-COOH·]-=119.102 2是香豆素酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)，根據(jù)文獻(xiàn)[8,9]，推測(cè)分子式為C21H20O9，命名為1-O-caffeoyl-3-O-β-D-glucopyranosylglycerol。

圖3 龍牙百合干樣和鮮樣的HPLC色譜圖Fig.3 The HPLC chromatogram of dry and fresh Longya lily注：*王百合苷B。Note:*Regaloside B.

化合物3～5準(zhǔn)分子離子峰均為m/z399，且MS/MS碎片信息接近，其中，[A-H]-=163可能是香豆素酸脫H或[A-OH·]-=163是葡萄糖脫羥基。因此，結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[8,9]和檢索Chemspider數(shù)據(jù)庫(kù)，推測(cè)該三個(gè)化合物的分子式為C18H24O10，分別命名為 1-O-p-coumaroyl-3-O-β-D-glucopyranosylglycerol；1-O-caffeoyl-3-O-p-coumaroylglycerol；1-O-caffeoyl-2-O-p-coumaroylglycerol。

化合物6[M-H]-=429.140 8，[A1-H]-=193.051 7是阿魏酸m/z194.19在負(fù)離子模式下脫去一個(gè)H，[A1-H-COOH·]-=134.038 6是阿魏酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)，[M-Glu+OH·]-=267.090 5是母核上脫去一分子葡萄糖，且葡萄糖與母核相連的O留在了母核上。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[10]，推測(cè)分子式為C18H26O11，命名為1-O-feruloyl-2-O-β-D-glucopyranosylglycerol。

化合物7[M-H]-=457.135 9，[A1-H]-=179.036 0是咖啡酸m/z180.15脫去1個(gè)H，[A1-COOH·]-= 135.044 6是咖啡酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)，[Glu-H2O]-=162.024 8是葡萄糖m/z180.16脫去一分子H2O，結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[9]，推測(cè)其分子式為C20H26O12，命名為1-O-acetylcaffeoyl-3-O-β-D-glucopyranosylylycerol。

化合物8[M-H]-=309.062 5，[A1-H]-=163.041 0是香豆素酸脫去1個(gè)H，[Gly-2OH·+Ace]-= 101.025 9是甘油上被乙?；颐撊チ藘蓚€(gè)羥基，[M-H-A1]-= 145.015 1是母核上脫去一個(gè)香豆素酸，[Gly-3H+CH2OH·]-= 127.004 5是甘油上接了一分子羥甲基。文獻(xiàn)中未見報(bào)道，僅根據(jù)本文其他酚酸類化合物的質(zhì)譜裂解特征，推測(cè)分子式為C15H18O7，命名為1-O-p-coumaroyl-2-hydroxymethoxy group-3-O-acetylglycerol。

化合物9[M-H]-=441.144 1，[A1-H]-=163.040 8是香豆素酸脫去1個(gè)H，[A1-COOH·]-= 119.050 7是香豆素酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)， [M-Ace-OH·]-= 381.120 6是母核上發(fā)生了去乙?；磻?yīng)，[M-Glu-Ace]-= 219.066 6是母核上脫去一分子葡萄糖和一個(gè)乙?；?。結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[9]，推測(cè)分子式為C20H26O11，命名為1-O-p-coumaroyl-2-O-β-D-glucopyranosyl-3-O-acetylglycerol。

化合物15[M-H]-=429.119 5，[A1-COOH-OH]-=134.038 0是阿魏酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)，[A1-H]-= 193.051 6是阿魏酸脫去1個(gè)H， [M-A1-H]-= 235.062 3是母核上脫去一分子阿魏酸，[M-Glu+OH·]-= 267.091 4是母核上脫去一分子葡萄糖，且葡萄糖與母核相連的O留在了母核上。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[10]，推測(cè)分子式為C19H26O11，命名為1-O-feruloyl-3-O-β-D-glucopyranosylglycerol。

化合物16[M-H]-=383.114 6，[A1-COOH·]-=119.050 9是香豆素發(fā)生了脫羧反應(yīng)，[M-2(4-ethenylphenol)+H]-=145.033 5是母核上同時(shí)脫下兩分子4-乙烯基苯酚，[A1-H]-=163.040 8是香豆素酸丟失1個(gè)H， [M-A1-H]-=219.063 3是母核上脫去1分子香豆素酸，結(jié)合文獻(xiàn)[15]，推測(cè)其分子式為C21H20O7，命名為1,3-O-di-p-coumaroylglycerol。

化合物17[M-H]-=413.124 9，[A1-COOH·]-=119.052 4是是香豆素酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)，[A1-H]-=163.041 4是香豆素酸丟失1個(gè)H，[A2-H]-=193.051 8是阿魏酸脫去1個(gè)H，[A2-OH·]-=177.055 9是阿魏酸脫去1個(gè)羥基， [M-A1-H]-=235.061 9是母核上脫去一分子香豆素酸，[M-A2-H]-=219.066 5是母核上脫去1分子阿魏酸。根據(jù)文獻(xiàn)[15]，推測(cè)分子式為C22H22O8，命名為1-O-feruloyl-3-O-p-coumaroylglycerol。

化合物18[M-H]-=443.35 6，[A1-H]-=193.051 3是阿魏酸脫去1個(gè)H，[M-A-H]-=249.079 1是母核上脫去1分子阿魏酸，[A1-COOH-OH·]-=134.038 6是阿魏酸發(fā)生了脫羧反應(yīng)并且苯環(huán)上脫去1個(gè)羥基，[2A1-2H+C3H6]-=428.112 5是兩分子阿魏酸被1分子C3鏈連接。結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[15]，推測(cè)分子式為C23H24O9，命名為1,2-O-diferuloylglycerol。

化合物19[M-H]-=881.453 9，[Rha-H]-=163.062 6是鼠李糖失去1個(gè)H，[Glu-H]-=179.056 5是葡萄糖失去1個(gè)H，[M-OH-methylglutaryl]-=737.411 7是母核上脫下1個(gè)羥基和1個(gè)甲基戊二?；?。結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[13]，推測(cè)其分子式為C45H70O17，命名為(25R)-27-O-3-hydroxy-3-methylglutaryl-spirosol-5-en-3β-ylO-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside。

綜上所述，表1和表2中的結(jié)果表明：龍牙百合鮮樣中所含化合物的種類和含量明顯多于干樣。

4 討論

目前，關(guān)于百合鱗莖中揮發(fā)性成分的研究報(bào)道較少，采用HS-SPME-GC-MS法分析龍牙百合鱗莖中揮發(fā)性成分未見報(bào)道。傅春燕等[16]采用超臨界流體CO2萃取，通過GC-MS法對(duì)百合中的揮發(fā)性成分進(jìn)行了鑒定，表明百合中含有多種揮發(fā)性成分，超臨界流體CO2萃取技術(shù)與水蒸氣蒸餾法相比，效率更高、所得成分更多。但是，與水蒸氣蒸餾法、超臨界流體CO2萃取相比，固相頂空微萃取技術(shù)具有省時(shí)省力、節(jié)約試劑的特點(diǎn)，并且可以避免因高溫引起的成分降解[17]。

圖4 龍牙百合干樣和鮮樣負(fù)離子模式下HPLC-Q-TOF-MS總離子流圖(TIC)Fig.4 The total ions chromatogram (TIC) of HPLC-Q-TOF-MS in negative ion mode of dry and fresh Longya lily

表3 龍牙百合鮮樣HPLC結(jié)果及負(fù)離子模式下HPLC-Q-TOF-MS離子碎片信息

續(xù)表3(Continued Tab.3)

表4 龍牙百合干樣HPLC結(jié)果及負(fù)離子模式下HPLC-Q-TOF-MS離子碎片信息

圖5 12個(gè)酚酸類化合物和1個(gè)木脂素類化合物分子結(jié)構(gòu)Fig.5 The chemical structures of 12 phenolic acids and 1 lignans

圖6 6個(gè)甾體皂苷分子結(jié)構(gòu)Fig.6 The chemical structures of six steroidal saponins

酚類化合物屬于植物次生代謝產(chǎn)物，是中藥材中具有藥理活性的成分，如：抗炎、抗氧化、防止動(dòng)脈粥樣硬化等作用[18]。目前，根據(jù)已有的對(duì)百合化學(xué)成分的研究表明，百合中含有多種酚類化合物，這些化合物屬于酚酸甘油酯/苷(苯丙素類化合物)。Munafo等[19]，通過LC-MS分離并鑒定了5種苯丙素甘油酯苷；Thi等[8]從百合花中分離得到三種苯丙素甘油酯苷，并且通過抗炎、抗氧化試驗(yàn)，結(jié)果表明三種化合物均具有顯著的抗炎和抗氧化活性。百合屬植物中含有較多甾體皂苷，自1990年以來，研究報(bào)道相對(duì)較多，據(jù)筆者不完全統(tǒng)計(jì)，截至目前從各品種百合中分離、鑒定的甾體皂苷約有50余種[10]。

本文通過HPLC-Q-TOF-MS法，采用ESI離子源，在負(fù)離子模式下從新鮮龍牙百合中共鑒定了12個(gè)酚酸類化合物、6個(gè)皂苷類化合物和1個(gè)木脂素類化合物，其中，化合物1、3、6、10、12、14、16、17、18等9個(gè)化合物在龍牙百合中屬首次鑒定。

此外，龍牙百合鮮樣和干樣中化學(xué)成分的種類及含量差異較大，結(jié)合生產(chǎn)工藝來看[20]，干百合加工過程中需要經(jīng)歷漂洗、105 ℃的殺青和多步驟的熱風(fēng)干燥等工藝環(huán)節(jié)，可能是在這些工藝環(huán)節(jié)中產(chǎn)生的高溫、光照等因素導(dǎo)致這些組分出現(xiàn)了降解或轉(zhuǎn)化，但是在鮮百合至干百合這一加工過程中導(dǎo)致甾體皂苷和酚酸類化合物種類減少、含量降低以及揮發(fā)性成分降解和轉(zhuǎn)變的詳細(xì)原因仍有待進(jìn)一步研究。

5 結(jié)論

綜上所述，龍牙百合中的揮發(fā)性成分不僅存在于花葉中，在鱗莖中也比較豐富。此外，固相頂空微萃取技術(shù)在對(duì)少量樣品的分析里具有較大的優(yōu)勢(shì)，適宜于對(duì)百合鱗莖中揮發(fā)性成分的提取，結(jié)合GC-MS固有的高效性和準(zhǔn)確性，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)龍牙百合鱗莖中揮發(fā)性成分從提取到分析過程中的時(shí)效性、精確性。

龍牙百合中含有多種酚酸類化合物和甾體皂苷，其中，酚酸類化合物主要由香豆素酸、咖啡酸、阿魏酸等由一分子甘油連接，并在甘油基團(tuán)上發(fā)生對(duì)位/鄰位取代或葡萄糖取代或乙酰化構(gòu)成。此外，采用HPLC-Q-TOF-MS可以快速地對(duì)龍牙百合中的酚酸類和甾體皂苷類化合物進(jìn)行分離鑒定。

結(jié)果同時(shí)表明，新鮮龍牙百合中所含的甾體皂苷、酚酸類(苯丙素類)化合物的種類及含量均高于龍牙百合干，揮發(fā)性成分的組成也具有較大差異。因此選擇合適的干燥工藝，避免活性成分的損失是百合初加工過程中要注意的問題。