蔚志毅，薛福林

（青海省地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試應(yīng)用中心，青海 西寧 810000）

高鹽類礦產(chǎn)廣泛應(yīng)用于化工,染料,陶瓷,肥料等,是重要的化工原料,尤其以鈉鹽,鉀鹽應(yīng)用較為廣泛,故對(duì)這類樣品及主要成分的分析非常重要,目前，對(duì)高鹽背景樣品進(jìn)行主要成份分析時(shí)常需要在水溶和酸溶兩個(gè)不同的體系中測(cè)定不同的項(xiàng)目,在地質(zhì)樣品分析測(cè)試中,常常會(huì)遇到如高鈉,高鉀之類樣品,用X射線熒光光譜法遇到地質(zhì)樣品高鹽背景時(shí)基體干擾較大,分析高鹽背景下如Ba,Cu等微量元素時(shí)無法定量分析,因高鹽背景的樣品對(duì)其主要分析的微量元素干擾較大,故以往的低鹽類分析方法不適用此高鹽背景的方法,在建立新的曲線時(shí)要人工混配標(biāo)樣,配制漂移校正樣片,重新選擇各元素的測(cè)量條件,需重新建立高鹽背景的工作分析曲線等問題,本法采用X射線熒光光譜法直接壓片法對(duì)樣片進(jìn)行預(yù)處理,經(jīng)分析校正一次性測(cè)得高鹽背景樣品中的多組分元素，故本法旨在解決高鹽背景樣品在X射線熒光光譜法中的定量分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

PW4400/40型X射線熒光光譜儀（荷蘭帕納科公司）；BRE-33型壓樣機(jī)（日本理學(xué)）。

塑料粉（高密度聚乙烯樹脂北京東方石油化工有限公司）；氬-甲烷氣體（90%北京普萊克斯）。NaCl基準(zhǔn)物質(zhì)，MgCl基準(zhǔn)物質(zhì)，KCl基準(zhǔn)物質(zhì)（凈含量100g，含量不少于99.95%～100.05%天津市百世化工有限公司）。

1.2 測(cè)量條件

選取最佳的儀器工作條件和各元素的分析參數(shù),測(cè)量條件見表（1）。

表1 分析組分的測(cè)量條件Tab.1 Measurement conditions for elements

1.3 方法步驟

首先，調(diào)節(jié)好儀器的分辨率和穩(wěn)定性，選擇最佳的儀器工作條件和各元素的分析參數(shù)，制備出漂移校正樣品，然后選取出滿足方法條件的國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和基準(zhǔn)物質(zhì)人工混配標(biāo)樣，制備標(biāo)準(zhǔn)樣品（混配的，含有梯度的），建立滿足高鹽背景地質(zhì)類樣品的分析工作曲線（采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法和康譜頓散射線內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行基體校正）。測(cè)量精密度，穩(wěn)定性等需符合要求，返測(cè)和對(duì)比試驗(yàn)數(shù)據(jù)。測(cè)定結(jié)果需滿足日常分析工作要求和地質(zhì)行業(yè)質(zhì)量規(guī)范要求。

1.4 人工混合制備標(biāo)準(zhǔn)樣品

選取國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和NaCl基準(zhǔn)物質(zhì)，Mg－Cl基準(zhǔn)物質(zhì)，KCl基準(zhǔn)物質(zhì)，在瑪瑙研缽中人工逐級(jí)稀釋混配標(biāo)樣（各元素有足夠?qū)挼暮糠秶瓦m當(dāng)?shù)暮刻荻龋?，混配好后裝袋壓樣成片保存待測(cè)。

1.5 壓樣和壓樣時(shí)間

將混配好的標(biāo)樣壓片制樣，材料選用低壓聚乙烯粉，壓樣升壓壓力確定為30MPa,升壓時(shí)間確定為（15～20）s（盡可能減少基體效應(yīng)和粒度效應(yīng)，保持樣品分析的一致性），壓樣時(shí)間過短測(cè)量數(shù)據(jù)不穩(wěn)定，過長(zhǎng)耗費(fèi)時(shí)間。

1.6 建立高鹽背景的工作曲線

輸入國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品和人工混配標(biāo)樣的濃度值，選擇相應(yīng)的測(cè)量條件，優(yōu)化測(cè)量條件，測(cè)量樣品的強(qiáng)度值，測(cè)量完成后回歸曲線，通過背景校正和譜線重疊校正，選擇最佳分析工作曲線。需要注意測(cè)量時(shí)要連續(xù)不間斷測(cè)量，避免儀器測(cè)量條件變化的影響。

2 儀器和方法曲線的校正

2.1 漂移校正

漂移校正樣品應(yīng)具有相似的類型，即在結(jié)構(gòu)和粒度，化學(xué)組成和礦物組成上要相似，而且校準(zhǔn)樣品中各元素應(yīng)具有能夠明顯出角度和強(qiáng)度的峰值）。

2.2 基體校正

建立滿足高鹽背景地質(zhì)類樣品的分析工作曲線（采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法和康譜頓散射線內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行基體校正）。

2.3 背景校正

本分析方法采用一點(diǎn)法扣背景

式中 IN：扣除背景后的分析線強(qiáng)度；IP：分析線峰值強(qiáng)度；IB：分析線背景強(qiáng)度。

2.4 譜線重疊

譜線重疊干擾的校正元素見表2。

表2 譜線重疊和影響元素Tab.2 Overlapping spectral lines and effecting elements

3 結(jié)果與討論

3.1 方法的精密度和準(zhǔn)確度

選取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物GBW07449進(jìn)行了10次的重復(fù)測(cè)量，方法的準(zhǔn)確度、精密度和平均值見表3。

表3 精密度和準(zhǔn)確度Tab.3 Precision and accuracy

3.2 討論

在確定儀器的最佳分析參數(shù)（各元素的分析條件包括元素的激發(fā)、分析線、背景位置、干擾譜線、分析晶體、準(zhǔn)直器、探測(cè)器和PHA等）的選擇時(shí)，要儀器開機(jī)大于24h才能測(cè)量，粉末壓片的材料和壓樣時(shí)間對(duì)測(cè)量的準(zhǔn)確度影響很大（壓樣有時(shí)需加纖維素），人工混配標(biāo)樣和合適的稀釋比例保證曲線的梯度。建立高鹽背景的分析工作曲線時(shí)采用經(jīng)驗(yàn)法。

4 結(jié)論

選取國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和人工混配標(biāo)樣建立滿足高鹽背景地質(zhì)類樣品的分析工作曲線，采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法和康譜頓散射線內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行基體校正，能有效縮短測(cè)試時(shí)間,降低分析成本,避免因前期處理流程長(zhǎng)而造成二次污染,使高鹽背景類樣品在分析其他微量元素時(shí)結(jié)果可靠準(zhǔn)確，在今后遇到此類樣品時(shí)能夠準(zhǔn)確定量分析,減少測(cè)量時(shí)間和降低成本.尤其對(duì)青海鹽堿地區(qū),有大量高鹽類地質(zhì)樣品,本方法適合此類樣品分析測(cè)試工作,有效解決生產(chǎn)任務(wù)，測(cè)定結(jié)果滿足日常分析工作要求和地質(zhì)行業(yè)質(zhì)量規(guī)范要求。