周麗霞　雷新濤　曹紅星

摘要：【目的】分析4個品種油棕果肉中的脂肪酸組分，為棕櫚油品質(zhì)改良提供參考依據(jù)?！痉椒ā恳?個品種的新鮮油棕果為試驗材料，參考國家標準GB/T 14772—2008提取果肉脂肪酸，利用氫氧化鉀的甲醇溶液對脂肪酸進行甲酯化處理，再應(yīng)用氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）分析其脂肪酸組分，同時測定油脂營養(yǎng)成分?！窘Y(jié)果】4個品種油棕果肉中脂肪酸種類相同，但成分含量所占比例不同。LS30果肉中棕櫚酸含量所占比例最高（53.00%），油酸含量比例最低（22.56%）;SJ64果肉中棕櫚酸含量比例最低（43.94%），油酸和亞油酸含量比例最高（33.24%和7.10%）。4個品種油棕果肉脂肪酸組分中，棕櫚酸平均含量所占比例高達48.47%，變異系數(shù)為0.05;其次為油酸，平均含量所占比例為27.90%，變異系數(shù)為0.08。脂肪酸組分中，月桂酸與肉豆蔻酸呈顯著正相關(guān)（相關(guān)系數(shù)[r]=0.90～1.00，下同），其相關(guān)系數(shù)為0.90，與其他4種脂肪酸均呈負相關(guān);棕櫚酸與油酸呈顯著負相關(guān)，其相關(guān)系數(shù)為-0.93，與亞油酸呈較大的負相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)為-0.81，與月桂酸和肉豆蔻酸呈負相關(guān)，與硬脂酸呈正相關(guān)。對油棕果肉油脂各營養(yǎng)成分進行方差分析，發(fā)現(xiàn)品種間α-維生素E含量存在顯著差異（P<0.05，下同），角鯊烯和β-谷甾醇存在極顯著差異（P<0.01）。通過多重比較分析，α-維生素E含量在品種SD60和XJS30間無顯著差異（P>0.05），在SJ64和LS30間存在顯著差異;角鯊烯和β-谷甾醇含量在4個品種間均存在顯著差異?！窘Y(jié)論】4個品種油棕果肉中均含有不飽和脂肪酸（油酸和亞油酸），其中SJ64果肉中的油酸、亞油酸，以及油脂營養(yǎng)成分α-維生素E和β-谷甾醇含量均最高，具有較高的營養(yǎng)開發(fā)價值，為今后棕櫚油品質(zhì)改良提供材料參考。

關(guān)鍵詞： 油棕;脂肪酸;氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）;甲酯化;組分;含量;相關(guān)性

中圖分類號： S565.9 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻標志碼： A 文章編號：2095-1191（2019）05-1072-06

Abstract：【Objective】The fatty acid contents in fruit of four species of oil palm were analyzed， which could provide refe-rence for improvement of palm oil. 【Method】According to the national standard of GB/T 14772—2008 and with four species of oil palm as materials， the fatty acid in fresh fruit was extracted. After being methyl esterification catalyzed with potassium hydroxide methanol solution， the fatty compositions were detected by gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）， at the same time， the nutrient composition of oil was analyzed and determined. 【Result】The fatty acid components of four species of oil palm fruit were the same， but the contents of fatty acids in different species were different. Palmitic acid content in LS30 was the highest， reaching 53.00%， oleic acid content was the lowest（22.56%）. Palmitic acid content in SJ64 was the lowest（43.94%）， oleic acid and linoleic acid contents were the highest（33.24% and 7.10%）. The content of palmitic acid in four varieties of oil palm was the highest， with an average of 48.47% and a coefficient of variation of 0.05， the second was oleic acid with an average of 27.90% and a coefficient of variation of 0.08. There was significant positive correlation between laurel acid and myristic acid（correlation coefficient[r]=0.90-1.00，the same below）， with correlation coefficient being 0.90， and negative correlation with the other four acids. There was significant negative correlation between palmitic acid and oleic acid， with correlation coefficient ?being -0.93， negative correlation with linoleic acid， the correlation was -0.81，negative correlation with laurel acid and myristic acid， and positive correlation with stearic acid. By the variance analysis of palm oil nutrient components， there were significant differences in α-vitamin E among varieties（P<0.05， the same below），and extremely significant diffe-rence between squalene and β-sitosterol（P<0.01）. By multiple comparative analysis， there was no significant difference between SD60 and XLS30 with α-vitamin E（P>0.05）， but significant difference between SJ64 and LS30， there was significant difference in squalene and β-sitosterol among four species of oil palm. 【Conclusion】The four species of oil palm fruits all contain unsaturated fatty acid（oleic acid and linoleic acid）， among which， SJ64 contains the highest contents of oleic acid， linoleic acid， nutritional value α-vitamin E and β-sitosterol. It enjoys high development value and can provide reference for improvement of palm oil quality in the future.

Key words：oil palm; fatty acid; gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）; methyl esterification; component; content; correlation

0 引言

【研究意義】油棕（Elaeis guineensis Jacq.）屬棕櫚科單子葉多年生喬木，其主要產(chǎn)品為棕櫚油，平均每公頃年產(chǎn)油量高達4.27 t，每公頃產(chǎn)油量是花生的7～8倍，大豆的9～10倍，是世界上產(chǎn)油效率最高的油料作物之一，被譽為“世界油王”（馮美利等，2006）。棕櫚油在很大程度上緩解了我國對食用油需求日益增長的壓力，但隨著人們生活水平的不斷提高，食用油中不飽和脂肪酸的含量備受關(guān)注，其中油酸屬于單不飽和脂肪酸，具有較強的抗氧化性，有利于人體吸收和消化（Gillingham et al.，2011），亞油酸屬于多不飽和脂肪酸，是人和動物營養(yǎng)中的必需脂肪酸，可降低血液膽固醇，具有預(yù)防動脈粥樣硬化等功效（劉念等，2014），而棕櫚油中主要脂肪酸成分為飽和脂肪酸——棕櫚酸，不飽和脂肪酸含量相對較低（Singh et al.，2013）。因此，對不同品種油棕果肉脂肪酸成分進行對比分析，對棕櫚油的品質(zhì)改良具有重要意義?！厩叭搜芯窟M展】目前，利用氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）分析食品及植物油中脂肪酸組分的研究已有不少報道。羅盛旭等（2005）應(yīng)用GC-MS技術(shù)對海帶脂肪酸成分進行分析，發(fā)現(xiàn)脂肪酸相對質(zhì)量含量為89.45%，其中多不飽和脂肪酸占脂肪酸總量的23.13%。張峻松等（2007）利用GC-MS對刺梨籽油的脂肪酸組分進行分析與鑒定，在鑒定出的10種脂肪酸中，有6種為不飽和脂肪酸，占總脂肪酸含量的83.64%。許華和潘燦平（2009）利用GC-MS分析螺旋藻中脂肪酸組分，發(fā)現(xiàn)其含有10種不飽和脂肪酸。張琳等（2011）通過乙醚萃取海南油棕果肉中的油脂，利用GC-MS對其脂肪酸成分進行分析，鑒定出4種脂肪酸，其中棕櫚酸含量最高，占脂肪酸總量的55.62%。唐迪等（2012）應(yīng)用GC-MS分析木瓜籽油中的脂肪酸組分，發(fā)現(xiàn)木瓜籽油中富含不飽和脂肪酸，其含量在71.5%以上。張延龍等（2015）利用GC-MS開展了我國不同牡丹資源種子的脂肪酸成分分析，發(fā)現(xiàn)不同牡丹籽的出油率存在差異，其中狹葉牡丹中不飽和脂肪酸含量最高。劉海燕等（2018）對貴州5種野山茶種子脂肪酸成分含量進行分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)種子含油率與不飽和脂肪酸含量呈顯著正相關(guān)，其中長柱紅山茶的不飽和脂肪酸含量最高，達71.89%?！颈狙芯壳腥朦c】雖然目前已有油棕果肉脂肪酸組分分析方面的研究報道（張琳等，2011;李靜等，2016），但較系統(tǒng)地分析比較油棕品種間的脂肪酸組分及含量鮮見文獻報道?！緮M解決的關(guān)鍵問題】通過測定單株年產(chǎn)果量較高的4個油棕品種果肉中脂肪酸的組分及含量，從中篩選出富含不飽和脂肪酸的油棕品種，為棕櫚油改良及油棕新品種開發(fā)提供參考。

1 材料與方法

1. 1 試驗材料

供試的4個油棕品種分別為SJ64、SD60、XJS30和LS30，均來自中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院椰子研究所油棕種質(zhì)資源圃，每個品種采集成熟飽滿、大小均一的油棕果20份。石油醚（60～90 ℃）、氫氧化鉀、甲醇、苯及正己烷均購自?？诃偵饺R客科技服務(wù)中心。主要儀器設(shè)備：Agilent 7890A+5975C氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司）、RE52旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）、索氏提取器（上海熙揚儀器有限公司）。

1. 2 油棕果肉脂肪酸提取

參考國家標準GB/T 14772—2008，稱取5 g新鮮油棕果肉，用研缽研磨至粉狀后，濾紙包裹置于提取器中，提取瓶內(nèi)加入200.0 mL石油醚，80 ℃恒溫水浴回流提取約15 h，得無色透明萃取液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮得到樣品溶液，最后用石油醚定容至10.0 mL。

1. 3 脂肪酸甲酯化處理

吸取上述樣品提取液1.0 mL，加入2.0 mL 0.4 mol/L氫氧化鉀的甲醇溶液（色譜級）和8.0 mL苯—石油醚（體積比1∶1），振蕩后靜置15 min，再加入16.0 mL蒸餾水，充分振蕩后放至溶液清晰分層，吸取上清液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸干，得甲酯化脂肪酸，加入0.5 mL正己烷使其溶解并轉(zhuǎn)移至1.5 mL氣相色譜上樣瓶中，作GC-MS分析。

1. 4 油棕果肉油脂營養(yǎng)成分測定

稱取5 g新鮮油棕果肉，加入1.0 mL二氯甲烷—甲醇（體積比1∶9）提取液，低溫下超聲30 min后，充分振蕩并于4 ℃冰箱中放置12 h，然后12000 r/min離心15 min，吸取上清液約500 μL置于1.5 mL氣相色譜上樣瓶中，作GC-MS分析。

1. 5 GC-MS條件

GC條件：色譜柱Agilent DB-23（30 m×250 μm×0.25 μm），載氣為氮氣，柱初溫180 ℃，以10 ℃/min速率加熱至220 ℃，維持3 min，平衡時間1 min，進樣量1 μL，色譜柱流速1 mL/min，分流比1∶40。

MS條件：EI離子源，電子能量80 eV，電子倍增器電壓1 kV，質(zhì)量掃描范圍25～450 m/z，離子源溫度200 ℃，GC-MS接口溫度230 ℃，質(zhì)譜檢測時間3 min。

1. 6 鑒定與分析

應(yīng)用SHIMADZU GC/MSsolution Release 2.10對GC-MS圖譜進行鑒定和定量分析，根據(jù)GC-MS測定得到的質(zhì)譜信息，應(yīng)用NIST 11數(shù)據(jù)庫進行檢索，通過與標準譜圖進行對照，確定每個成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，采用SPSS 18.0進行相關(guān)性分析，Excel 2010進行數(shù)據(jù)分析處理。

2 結(jié)果與分析

2. 1 SJ64油棕果肉脂肪酸組分測定結(jié)果

對提取的油棕果肉脂肪酸甲酯進行GC-MS分析，圖1為SJ64油棕脂肪酸甲酯的總離子流色譜圖，應(yīng)用NIST 11數(shù)據(jù)庫，通過計算機自動檢索的結(jié)果相似度均在90%以上，脂肪酸組分分析結(jié)果見表1，可確定的脂肪酸主要為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸及亞油酸，保留時間為15.054～27.304 min。

2. 2 不同品種油棕果肉各脂肪酸組分

由表2可知，4個品種油棕果肉中所含的脂肪酸種類相同，且均以棕櫚酸為主要組分，其次為油酸。LS30果肉中的棕櫚酸含量所占比例最高，為53.00%，但油酸含量較其他3個品種所占比例最低，為22.56%;SJ64果肉中的棕櫚酸含量所占比例最低，為43.94%，但油酸及亞油酸含量較其他3個品種所占比例最高，分別為33.24%和7.10%。

2. 3 不同品種油棕脂肪酸飽和度分析結(jié)果

由表3可知，不同品種油棕脂肪酸的飽和度存在明顯差異，其中，SJ64中的總不飽和脂肪酸（油酸和亞油酸）比例最高（40.34%），顯著高于其他3個品種（P<0.05，下同），其次為SD60（35.27%），LS30所含總不飽和脂肪酸最少，僅有27.87%。

2. 4 油棕果肉脂肪酸組分含量比例差異比較

由表4可知，4個油棕品種的果肉中，棕櫚酸含量所占比例最高，為43.94%～53.00%，平均值達48.47%，變異系數(shù)為0.05;其次為油酸，含量所占比例在22.56%～33.24%，平均值為27.90%，變異系數(shù)為0.08，而月桂酸含量比例最低，為0.93%～1.42%，平均值為1.18%，變異系數(shù)為1.01。

2. 5 不同脂肪酸組分間的相關(guān)性分析結(jié)果

分析4個品種油棕果肉脂肪酸平均含量間的相關(guān)性，結(jié)果（表5）表明，4個品種中月桂酸與肉豆蔻酸呈顯著正相關(guān)，其相關(guān)系數(shù)為0.90，與其他4種脂肪酸呈負相關(guān);棕櫚酸與油酸呈顯著負相關(guān)，其相關(guān)系數(shù)為-0.93，與亞油酸有較強的負相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)為-0.81，與月桂酸和肉豆蔻酸呈負相關(guān)，與硬脂酸呈正相關(guān)。

2. 6 油棕果肉油脂營養(yǎng)成分分析

對油棕果肉油脂各營養(yǎng)成分進行方差分析，結(jié)果如表6所示，品種間α-維生素E存在顯著差異，角鯊烯和β-谷甾醇存在極顯著差異（P<0.01）。通過多重比較分析（表7），α-維生素E在SD60與XJS30間無顯著差異（P>0.05），在SJ64與LS30間存在顯著差異，α-維生素E平均值為31.36 mg/100 g，品種的含量排序為SJ64>LS30>XJS30>SD60;角鯊烯和β-谷甾醇在4個品種間均存在顯著差異，表明這兩種物質(zhì)含量受品種因素影響顯著，其中，角鯊烯平均含量為477.63 mg/kg，品種排序為SD60>SJ64>LS30>XJS30，β-谷甾醇平均含量為756.36 mg/kg，品種排序為SJ64>SD60>LS30>XJS30。

3 討論

油棕作為世界油王，從其果肉中生產(chǎn)出的棕櫚油在食品加工、工業(yè)生產(chǎn)及生物能源等多領(lǐng)域中均有重要的開發(fā)利用價值。由于棕櫚油中的主要脂肪酸為飽和脂肪酸——棕櫚酸，有報道表明，人體若長期攝入飽和脂肪酸，尤其是棕櫚酸，易患高血壓、心血管等疾病，故其作為食用油品質(zhì)較差，食用過多會對人體健康不利，而油酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的抗氧化性較強，能夠降低人體內(nèi)膽固醇累積，從而達到預(yù)防血栓的目的（Temme et al.，1997;劉奇志等，2007）。因此，開發(fā)新油源，改良棕櫚油品質(zhì)，降低棕櫚酸含量，提高油酸和亞油酸含量顯得尤為重要。

棕櫚油中不飽和脂肪酸含量是食用油開發(fā)的重要衡量指標，目前已有研究者以棕櫚油提取工藝為切入點提高不飽和脂肪酸含量，如公譜等（2011）使用螺旋壓榨法提取棕櫚油，并結(jié)合氣相色譜分析棕櫚油的脂肪酸組分，結(jié)果表明，棕櫚油以棕櫚酸、油酸和亞油酸為主要成分，其中飽和脂肪酸約占45.3%，不飽和脂肪酸約占53.3%，用螺旋壓榨法提取的棕櫚油不飽和脂肪酸含量較高;李國杰等（2016）通過改變油棕果的壓榨壓力、壓榨溫度和壓榨時間，可提高油棕果出油率，提高油脂品質(zhì)。本研究選用年產(chǎn)油量較高的油棕品種為試驗材料，其中SJ64和XJS30從馬來西亞引種到海南，SD60從印度尼西亞引種到海南，LS30從尼日利亞引種到海南，并應(yīng)用GC-MS技術(shù)分析4個品種油棕果肉脂肪酸組分及各組分間的相關(guān)性，發(fā)現(xiàn)棕櫚酸與油酸呈顯著負相關(guān)，與亞油酸有較強的負相關(guān)性，與李靜等（2016）的研究結(jié)果一致，表明降低棕櫚酸含量可提高油酸和亞油酸含量。SJ64油棕果肉中棕櫚酸含量最低，為43.94%，油酸和亞油酸含量所占比例最高，分別為33.24%和7.10%，即不飽和脂肪酸含量在4個油棕品種中最高（40.34%），與棕櫚酸含量基本形成1∶1比例;同時，通過對油棕果肉油脂各營養(yǎng)成分進行分析，發(fā)現(xiàn)SJ64中α-維生素E和β-谷甾醇含量最高。α-維生素E是人體不能合成，必須從食物中獲取的脂溶性分子，具有疏水結(jié)構(gòu)，能嵌入有不飽和脂肪酸存在的生物膜中，其具有較強的抗氧化性，可減輕自由基對生物膜的破壞，作為天然抗氧化劑在調(diào)節(jié)機體抗氧化系統(tǒng)方面具有重要作用（張懋奎和諶太羽，2008）;β-谷甾醇有止咳、平喘、祛痰、抗癌、抗炎等作用，在臨床上對治療慢性氣管炎有較好療效（王莉，2006），劉慧瓊等（2004）通過研究半夏中β-谷甾醇的抗氧化作用，發(fā)現(xiàn)β-谷甾醇可清除自由基，對油脂有較強的抗氧化作用。因此，SJ64作為含高不飽和脂肪酸、營養(yǎng)成分相對合理的種質(zhì)資源，可為今后棕櫚油品質(zhì)改良提供材料基礎(chǔ)。

4 結(jié)論

4個品種油棕果肉中均含有不飽和脂肪酸（油酸和亞油酸），其中SJ64果肉中的油酸和亞油酸，以及油脂營養(yǎng)成分α-維生素E和β-谷甾醇含量均最高，具有較高的營養(yǎng)開發(fā)價值，為今后棕櫚油品質(zhì)改良提供材料參考。

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（責(zé)任編輯 羅 麗）