呂玲, 李威霆, 謝海輝

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降香檀葉的非黃酮類成分研究

呂玲1,2, 李威霆3, 謝海輝1*

(1. 中國科學(xué)院華南植物園, 廣東省應(yīng)用植物學(xué)重點實驗室, 中國科學(xué)院華南農(nóng)業(yè)植物分子分析與遺傳改良重點實驗室, 廣州 510650; 2. 中國科學(xué)院大學(xué), 北京 100049; 3. 武漢科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 武漢 430081)

為闡明降香檀(T. Chen)葉的化學(xué)成分，采用色譜分離方法，從葉的醇提和水煮液中得到8個非黃酮類化合物。經(jīng)理化性質(zhì)和波譜分析，分別鑒定為(3)-6,7-二羥基-6,7-二氫芳樟醇(1)、淫羊藿次苷B1 (2)、淫羊藿次苷B6 (3)、淫羊藿次苷F2 (4)、苯甲醇-巣菜糖苷(5)、苯乙醇-巣菜糖苷(6)、2,3-丁二醇2---d-葡萄糖苷(7)和腺嘌呤(8)?；衔?為單萜、2和3為大柱香波龍烷糖苷、4~6為芳基糖苷、7為烷基糖苷、8為嘌呤，均為首次從該植物中報道。

降香檀；葉；非黃酮類成分；淫羊藿次苷；芳基糖苷

降香檀(T. Chen)為豆科(Leguminosae)黃檀屬喬木，原產(chǎn)海南，見于白沙、東方、樂東和崖縣，又名海南黃花梨。其心材紅褐色，木質(zhì)堅硬，紋理清晰，有光澤，干燥后不變形、不開裂，耐濕耐腐蝕，并有獨特的香氣，是制作高檔家俱和工藝品的優(yōu)質(zhì)材料；還供藥用，稱降香,收載于我國藥典中，有化瘀止血，理氣止痛之功效,用于吐血，衄血，外傷出血，肝郁脅痛，胸痹刺痛,跌撲傷痛，嘔吐腹痛[1–2]。因亂砍濫伐，現(xiàn)存降香檀數(shù)量少，是珍稀紅木樹種，為國家二級保護植物。在我國華南地區(qū)有種植，但由于該樹種生長極其緩慢，成材需數(shù)十年乃至上百年時間。降香檀葉近革質(zhì)，卵形或橢圓形，葉長15~25 cm，有淡淡的香味，可再生，資源豐富，值得開發(fā)利用。

降香檀心材的化學(xué)成分主要為揮發(fā)油類和黃酮類，含量約為3.79%和2.50%。揮發(fā)油成分主要為橙花叔醇、2,4-二甲基-2,4-庚二烯醛、氧化石竹烯、2,4-二甲基-2,6-庚二烯醛、蒎烯、金合歡醇等，以橙花叔醇含量最高[3]。黃酮類成分已報道了90多個化合物，包括黃酮、異黃酮、二氫黃酮、二氫異黃酮、黃烷、異黃烷、新黃酮、查爾酮、紫檀素、雙黃酮、Xanthone等結(jié)構(gòu)類型，以異黃酮類為主[4–8]。此外,降香檀心材中還報道了17個倍半萜類、6個芳基苯唑呋喃類、2個木脂素類、2個脂肪酸類和1個烷基酮類化合物[4–6]。降香檀葉的揮發(fā)油成分主要有2-甲氧基- 4-乙烯基苯酚、棕櫚酸、苯酚、2-甲基-6-羥基喹啉和17個低含量成分等，與心材相比，種類和含量都有明顯差別[3,9]。降香檀葉中的黃酮類成分僅報道了鷹嘴豆芽素A (biochanin A)、染料木素(genistein)、鳶尾黃素(tectorigenin)、櫻黃素(prunetin)和6-羥基鷹嘴豆芽素A (6-hydroxybiochanin A)共5個異黃酮類，其他類型化合物未見報道[10–11]。本文報道從降香檀葉中分離得到的1個單萜、2個大柱香波龍烷糖苷、3個芳基糖苷、1個烷基糖苷和1個嘌呤類的結(jié)構(gòu)(圖1), 這些非黃酮類化合物均為首次從該植物中報道。

1 材料和方法

1.1 材料

試驗材料于2015年12月采自廣東省湛江市麻章區(qū)華仁黃花梨種植專業(yè)合作社，由中國科學(xué)院華南植物園葉華谷研究員鑒定為降香檀(T. Chen)葉。

青島譜科分離材料公司柱層析硅膠(100~200目);煙臺江友硅膠開發(fā)公司薄層色譜(TLC) HSGF254硅膠板，先紫外顯色，再噴灑硫酸-乙醇烤熱顯色；利穗科技(蘇州)公司中壓色譜柱[填料Chromatorex C18 SMB100, 粒徑20~45m, 內(nèi)柱長400 mm, 內(nèi)徑(i.d.) 25 mm]；Cosmosil公司5C18- MS-II色譜柱(5m, 分析用250 mm×4.6 mm i.d., 制備用250 mm× 20 mm i.d.)；GE Healthcare Bio- Sciences AB公司葡聚糖凝膠LH-20。

1.2 儀器和試劑

利穗科技(蘇州)公司EZ Purifier 100中壓液相色譜(MPLC)儀；島津公司LC-6AD高效液相色譜(HPLC)儀和RID-10A示差檢測器；北京創(chuàng)新通恒科技公司LC3000 HPLC儀和UV3000檢測器；應(yīng)用生物系統(tǒng)公司MDS SCIEX API 2000 LC-MS/MS聯(lián)用儀，電噴霧(ESI)電離源；Bruker公司Ascend- 500核磁共振(NMR)儀，化學(xué)位移值(, ppm)以溶劑峰為參照。

提取用乙醇為食用級，萃取和柱層析用氯仿、正丁醇、甲醇為分析純，高效液相色譜用甲醇和乙腈為色譜純。

1.3 提取和分離

新鮮降香檀葉在50℃鼓風(fēng)烘干，粉碎。取粉末2 700 g，用95%乙醇浸泡3次，溶劑體積依次為13.5、10.8和10.8 L，每次浸泡2 d，不時用棍棒攪動，放出溶液，過濾，減壓濃縮至干，得乙醇提取物357 g。濾渣加水10.8 L，煮沸0.5 h，抽濾，濾液減壓濃縮至4.5 L。將乙醇提取物溶于水煮液中, 倒入分液漏斗，用氯仿萃取4次，每次3 L，合并萃取液，用無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮至干，得氯仿萃取物141 g。水溶液用正丁醇萃取5次，每次3 L，合并萃取液, 脫水，減壓濃縮至干，得正丁醇萃取物167 g。

取正丁醇萃取物165 g，用甲醇溶解，加入硅膠200 g，拌勻，減壓抽干溶劑，倒出，研磨，過40目篩。取硅膠3 300 g，用氯仿攪勻，倒入層析柱中, 緩慢放出溶劑，用紙筒敲打柱壁，至硅膠面不再下降為止。倒入樣品，敲實，層析柱內(nèi)徑11.8 cm，硅膠高度78.1 cm，柱體積8 536 mL。依次用氯仿(18 L)、氯仿-甲醇混合液[95∶5, 27 L→9∶1, 24 L→85∶15, 32 L→8∶2, 25 L→75∶25, 40 L→7∶3, 26 L→6∶4, 17 L,(下同)]、甲醇(10 L)洗脫，收集洗脫流份,每份1 L，減壓濃縮至干，TLC檢查，合并主點相同的流份，得組分DLB1~DLB23。DLB6 (1.42 g)經(jīng)MPLC分離，以甲醇-水梯度洗脫，流速10 mL min–1,流份經(jīng)TLC檢查，合并為亞組分DLB6-1~DLB6-6。DLB6-2經(jīng)凝膠柱分離，用甲醇洗脫，洗脫物經(jīng)HPLC純化，以甲醇-水(18∶82)為流動相，流速6 mL min–1,得化合物1 (保留時間R=61.1 min, 8 mg)。DLB8 (1.62 g)經(jīng)MPLC分離，以甲醇-水梯度洗脫，流份經(jīng)TLC檢查，合并為亞組分DLB8-1~DLB8-19。DLB8-10經(jīng)凝膠柱分離，以甲醇洗脫，洗脫物經(jīng)HPLC純化，以乙腈-水(15∶85)為流動相，流速7 mL min–1,得化合物3 (R=107.0 min, 2.6 mg)。DLB9 (2.08 g)經(jīng)MPLC分離，以甲醇-水梯度洗脫，流份經(jīng)TLC檢查，合并為亞組分DLB9-1~DLB9-15。DLB9-2有白色沉淀析出，過濾，得化合物8 (12.1 mg)。DLB12 (6.27 g)經(jīng)MPLC分離，以甲醇-水梯度洗脫，流份經(jīng)TLC檢查，合并為亞組分DLB12-1~DLB12-22。DLB12-3 (327 mg)經(jīng)凝膠柱分離，以甲醇洗脫，得化合物7 (30.2 mg)，DLB12-8 (290 mg)經(jīng)凝膠柱分離，以甲醇洗脫，流份經(jīng)TLC檢查，合并為組分DLB12-8-1~DLB12-8-5。DLB12-8-2經(jīng)HPLC純化，以乙腈-水(10∶90)為流動相，流速7 mL min–1，得化合物2 (R=42.0 min, 27.4 mg)。DLB12-8-3經(jīng)HPLC純化，以乙腈-水(12∶88)為流動相，流速7 mL min–1，得化合物4 (R=32.5 min, 17.8 mg)。DLB13 (2.87 g)經(jīng)MPLC分離，以甲醇-水梯度洗脫，流份經(jīng)TLC檢查，合并為亞組分DLB13-1~DLB13- 16。DLB13-6經(jīng)凝膠柱分離，以甲醇洗脫，洗脫物經(jīng)HPLC純化，以甲醇-水(30∶70)為流動相,流速6 mL min–1，得化合物5 (R=71.1 min, 18.6 mg)。DLB13-7 (135 mg)經(jīng)凝膠柱分離，以甲醇洗脫，流份經(jīng)TLC檢查，合并為組分DLB13-7-1~DLB13- 7-5。DLB13-7-2 (50 mg)經(jīng)HPLC純化，以甲醇-水(25∶75)為流動相，流速7 mL min–1，得化合物5 (R=35.6 min, 3.2 mg)。DLB13-8經(jīng)凝膠柱分離，用甲醇洗脫，洗脫物經(jīng)HPLC純化，以甲醇-水(30∶70)為流動相，流速6 mL min–1，得化合物6 (R=92.0 min,19.5 mg)。

1.4 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 無色油狀物(氯仿)；ESI-MS: 211 [M + Na]+, 227 [M + K]+, 187 [M ? H]?, 223 [M + Cl]?, 分子量188, 分子式C10H20O3; 核磁共振譜中出現(xiàn)兩套信號峰，按氫譜積分計算兩者的比例為14∶9 (1a∶1b)。1a:1H NMR (CD3OD, 500 MHz):5.92 (1H, dd,= 17.4, 10.8 Hz, H-2), 5.20 (1H, d,= 17.4, 1.6 Hz,-H-1), 5.02 (1H, d,= 10.8, 1.6 Hz,-H-1), 3.22 (1H, dd,= 10.5, 1.9 Hz, H-6), 1.25 (3H, s, H3-10), 1.16/1.13 (各3H, s, H3-8/9);13C NMR (CD3OD, 125 MHz):112.0 (C-1), 146.6 (C-2), 73.9 (C-3), 40.8 (C-4), 26.7 (C-5), 80.2 (C-6), 73.9 (C-7), 25.5/25.1 (C-8/9), 27.7 (C-10); 1b:1H NMR (CD3OD, 500 MHz):5.91 (1H, dd,= 17.4, 10.8 Hz, H-2), 5.20 (1H, d,= 17.4, 1.6 Hz,-H-1), 5.02 (1H, d,= 10.8, 1.6 Hz,-H-1), 3.22 (1H, dd,= 10.5, 1.9 Hz, H-6), 1.26 (3H, s, H3-10), 1.15/1.13 (各3H, s, H3-8/9);13C NMR (CD3OD, 125 MHz):112.0 (C-1), 146.4 (C-2), 73.9 (C-3), 40.8 (C-4), 26.8 (C-5), 80.1 (C-6), 73.8 (C-7), 25.5 (C-8), 25.1 (C-9), 28.0 (C-10)。以上數(shù)據(jù)與文獻[12]報道的一致，故鑒定為(3,6)- 6,7-二羥基-6,7-二氫芳樟醇(1a)和(3,6)-6,7-二羥基-6,7-二氫芳樟醇(1b)的混合物，為一對差向異構(gòu)體。

化合物2 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 409 [M + Na]+, 425 [M + K]+, 385 [M ? H]?, 421 [M + Cl]?, 分子量386, 分子式C19H30O8;1H NMR (DMSO-6, 500 MHz):5.76 (1H, s, H-8), 4.24 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′), 4.17 (1H, tt,= 11.3, 4.1 Hz, H-3), 2.11 (3H, s, H3-10), 1.32 (3H, s, H3-12), 1.28 (3H, s, H3-13), 1.07 (3H, s, H3-11);13C NMR (DMSO-6, 125 MHz):35.9 (C-1), 47.4 (C-2), 71.1 (C-3), 46.5(C-4), 70.8 (C-5), 119.0 (C-6 ), 209.5 (C-7), 100.1 (C-8), 198.2 (C-9), 26.6 (C-10), 32.0 (C-11), 29.1 (C-12), 30.7 (C-13), 101.7 (C-1′), 73.9 (C-2′), 77.2 (C-3′), 70.5 (C-4′), 77.2 (C-5′), 61.5 (C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[13]報道的一致，故鑒定為淫羊藿次苷B1。

圖1 化合物1~8的結(jié)構(gòu)

化合物3 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 395 [M + Na]+, 411 [M + K]+, 371 [M ? H]?, 407 [M + Cl]?, 分子量372, 分子式C19H32O7;1H NMR (CD3OD, 500 MHz):4.42 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′), 4.06 (1H, m, H-3), 2.14 (3H, s, H3-10), 1.62 (3H, s, H3-13), 1.05/1.04 (各3H, s, H3-11/12);13C NMR (CD3OD, 125 MHz):38.7 (C-1), 47.4 (C-2), 73.1 (C-3), 39.7 (C-4), 126.1 (C-5), 137.5 (C-6), 22.9 (C-7), 45.0 (C-8), 211.5 (C-9), 30.0 (C-10), 29.7 (C-11), 28.6 (C-12), 19.9 (C-13), 102.4 (C-1′), 75.2 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.1 (C-5′), 62.7 (C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[14]報道的(DMSO-6)基本一致，故鑒定為淫羊藿次苷B6。

化合物4 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 425 [M + Na]+, 441 [M + K]+, 401 [M ? H]?, 437 [M + Cl]?, 分子量402, 分子式C18H26O10;1H NMR (DMSO-6, 500 MHz):7.41 (2H, dd,= 7.2, 1.5 Hz, H-2,6), 7.34 (1H, td,= 7.2, 1.5 Hz, H-3.5), 7.28 (1H, tt,= 7.2, 1.5 Hz, H-4), 4.91 (1H, d,= 3.0 Hz, H-1′′), 4.78, 4.57 (各1H, d,= 12.2 Hz, H2-7), 4.22 (1H, d,= 7.7 Hz, H-1′), 3.88, 3.60 (各1H, d,= 9.3 Hz, H2-4′′), 3.34 (2H, s, H-5′′);13C NMR (DMSO-6, 125 MHz):137.9 (C-1), 127.8 (C-2,6), 128.2 (C-3,5), 127.4 (C-4), 70.3 (C-7), 101.9 (C-1′), 73.3 (C-2′), 76.6 (C-3′), 69.5 (C-4′), 75.7 (C-5′), 67.7 (C-6′), 109.3 (C-1′′), 75.9 (C- 2′′), 78.8 (C-3′′), 73.4 (C-4′′), 63.2 (C-5′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[15]報道的一致，故鑒定為淫羊藿次苷F2。

化合物5 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 425 [M + Na]+, 441 [M + K]+, 401 [M ? H]?, 437 [M + Cl]?, 分子量402, 分子式C18H26O10;1H NMR (DMSO-6, 500 MHz):7.40 (2H, dd,= 7.4, 1.6 Hz, H-2,6), 7.34 (2H, td,= 7.4, 1.6 Hz, H-3,5), 7.27 (1H, tt,= 7.4, 1.6 Hz, H-4), 4.80, 4.58 (各1H, d,= 12.2 Hz, H2-7), 4.24 (1H, d,= 6.3 Hz, H-1′′), 4.22 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′);13C NMR (DMSO-6, 125 MHz):138.0 (C-1), 127.8 (C-2,6), 128.1 (C-3,5), 127.3 (C-4), 70.2 (C-7), 101.9 (C-1′), 73.4 (C-2′), 76.6 (C-3′), 69.5 (C-4′), 75.7 (C-5′), 68.2 (C-6′), 103.5 (C-1′′), 70.6 (C-2′′), 72.5 (C-3′′), 67.3 (C-4′′), 64.8 (C-5′′);1H NMR (CD3OD, 500 MHz):7.42 (2H, br d,= 7.3 Hz, H-2,6), 7.33 (2H, br t,= 7.3 Hz, H-3,5), 7.26 (1H, br t,= 7.3 Hz, H-4), 4.91, 4.66 (各1H, d,= 11.8 Hz, H2-7), 4.37 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′), 4.34 (1H, d,= 6.9 Hz, H-1′′);13C NMR (CD3OD, 125 MHz):139.1 (C-1), 129.3 (C-2,6), 129.2 (C-3,5), 128.6 (C-4), 71.9 (C-7), 103.4 (C-1′), 75.1 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.7 (C-4′), 77.0 (C-5′), 69.5 (C-6′), 105.2 (C-1′′), 72.4 (C-2′′), 74.2 (C-3′′), 69.5 (C-4′′), 66.7 (C-5′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[16–17]報道的一致，故鑒定為苯甲醇-l-阿拉伯糖-(1→6)--d-葡萄糖苷，即苯甲醇-巣菜糖苷。

化合物6 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 439 [M + Na]+, 455 [M + K]+, 415 [M ? H]?, 451 [M + Cl]?, 分子量416, 分子式C19H28O10;1H NMR (CD3OD, 500 MHz):7.26 (4H, br s, H-2,3,5,6), 7.17 (1H, m, H-4), 4.31 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1′), 4.30 (1H, d,= 6.8 Hz, H-1′′);13C NMR (CD3OD, 125 MHz):140.1 (C-1), 129.3 (C-2,6), 130.0 (C-3,5), 127.2 (C-4), 37.2 (C-7), 71.8 (C-8), 104.4 (C-1′), 75.0 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.6 (C-4′), 76.9 (C-5′), 69.5 (C-6′), 105.1 (C-1′′), 72.4 (C-2′′), 74.2 (C-3′′), 69.4 (C-4′′), 66.7 (C-5′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[17]報道的一致，故鑒定為苯乙醇-l-阿拉伯糖-(1→6)-葡萄糖苷，即苯乙醇-巣菜糖苷。

化合物7 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 275 [M + Na]+, 291 [M + K]+, 251 [M ? H]?, 287 [M + Cl]?, 分子量252, 分子式C10H20O7;1H NMR (CD3OD, 500 MHz):4.34 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′), 3.67/3.66 (各1H, dd,= 6.1, 2.9 Hz, H-2/3), 1.16/1.14 (各3H, d,= 6.1 Hz, H3-1/4);13C NMR (CD3OD, 125 MHz):16.0 (C-1), 80.3 (C-2), 70.3 (C-3), 18.7 (C-4), 102.3 (C-1′), 74.9 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.6 (C-4′), 77.9 (C-5′), 62.7 (C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[18]報道的(C5D5N)基本一致，故鑒定為2,3-丁二醇2---d-葡萄糖苷。

化合物8 白色粉末(甲醇)；ESI-MS: 158 [M + Na]+, 174 [M + K]+, 134 [M? H]?, 170 [M + Cl]?, 分子量135, 分子式C5H5N5;1H NMR (DMSO-6, 500 MHz):12.86 (1H, br s, H-9), 8.11, 8.09 (各1H, br s, H-2,8), 7.11 (2H, br s, NH2);13C NMR (DMSO-6, 125 MHz):152.4 (C-2), 150.2 (C-4), 118.5 (C-5), 155.9 (C-6), 138.9 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻[19]報道的一致，故鑒定為腺嘌呤。

2 結(jié)果和討論

從降香檀葉的醇提和水煮液中分離鑒定了(3)-6,7-二羥基-6,7-二氫芳樟醇(1)、淫羊藿次苷B1 (2)、淫羊藿次苷B6 (3)、淫羊藿次苷F2 (4)、苯甲醇-巣菜糖苷(5)、苯乙醇-巣菜糖苷(6)、2,3-丁二醇2---d-葡萄糖苷(7)和腺嘌呤(8)，這些非黃酮類化合物均為首次從該植物中報道。

在原代人臍靜脈內(nèi)皮細胞體外實驗和雄性小鼠體內(nèi)實驗中，淫羊藿次苷B6 (3)可通過減少高遷移率族蛋白B1 (HMFB1)誘導(dǎo)的促炎性血管刺激物來恢復(fù)血管完整性，從而降低膿毒癥死亡率[20]；在體外還有弱的抗凝血活性，在400g mL–1濃度下對血小板聚集的抑制率為22.9%[21]；并可抑制脂多糖誘導(dǎo)的小鼠小膠質(zhì)Bv-2細胞中一氧化氮的產(chǎn)生(IC50=50.9mol L–1[22]。淫羊藿次苷F2 (4)對HEK 293T細胞中核因子(NF)-κB的轉(zhuǎn)錄表達顯示出中等抑制活性[23]。化合物4和苯乙醇-巣菜糖苷(6)在體外對人急性早幼粒白血病HL-60細胞的增殖有強抑制活性，IC50值分別為5.31和6.98mol L–1；還可抑制人紅白血病HEL-299細胞的增殖，IC50值分別為38.31和68.52mol L–1[24]。腺嘌呤 (8)是遺傳物質(zhì)DNA和RNA的組成單元，廣泛參與遺傳、代謝等生命活動，其代謝缺陷能引起諸多嚴(yán)重疾病, 如智力缺陷、心血管疾病、腎衰竭、痛風(fēng)和血毒癥[25]。腺嘌呤還能促進白細胞增生，使白細胞數(shù)目增加,用于苯中毒、抗藥和抗甲狀腺藥等引起的白細胞減少癥，尤其是腫瘤化學(xué)治療時引起的白細胞減少癥，也用于急性粒細胞減少癥[26]。

降香檀葉含有淫羊藿次苷B6、淫羊藿次苷F2、苯乙醇-巣菜糖苷、腺嘌呤等活性化合物，預(yù)示它可能具有抗炎、抑制白血病細胞增殖、促進白細胞增生等保健功能。

[1] CHUN W Y. Flora of Hainan, Vol. 2 [M]. Beiing: Science Press, 1965: 289–290.陳煥鏞. 海南植物志, 第2卷 [M]. 北京: 科學(xué)出版社, 1965: 289– 290.

[2] Chinese Pharmacopoeia Commision. The Pharmacopoeia of the People’s Republic of China, Vol. 1 [M]. Beiing: China Medical Science Press, 2015: 229–230. 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典, 一部 [M]. 北京: 中國醫(yī)藥科技出版社, 2015: 229–230.

[3] YANG Z H, MEI C, HE X H, et al. Advance in studies on chemical constitutions, pharmacological mechanism and pharmacokinetic profile of Dalbergiae Odoriferae Lignum [J]. Chin J Chin Mat Med, 2013, 38 (11): 1679–1683. doi: 10.4268/cjcmm20131107. 楊志宏, 梅超, 何雪輝, 等. 降香化學(xué)成分、藥理作用及藥代特征的研究進展[J]. 中國中藥雜志, 2013, 38(11): 1679–1683. doi: 10.4268/ cjcmm20131107.

[4] THE S N. A review on the medicinal plantspecies: Phytochemistry and biological activity [J]. Evid Based Complement Alternat Med, 2017, 2017: 7142370. doi: 10.1155/2017/7142370.

[5] WANG H, MEI W L, GUO Z K, et al. Chemical constituents of[J]. Chin J Chin Mat Med, 2014, 39(9): 1625– 1629. doi: 10.4268/cjcmm20140916. 王昊, 梅文莉, 郭志凱, 等. 降香的化學(xué)成分研究[J]. 中國中藥雜志, 2014, 39(9): 1625–1629. doi: 10.4268/cjcmm20140916.

[6] WANG H, MEI W L, YANG D L, et al. Phenolic compounds from the heart wood ofT. Chen [J]. Nat Prod Res Dev, 2014, 26(6): 856–859,842. doi: 10.16333/j.1001-6880.2014.06.011.王昊, 梅文莉, 楊德蘭, 等. 降香中的酚性化合物[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2014, 26(6): 856–859,842. doi: 10.16333/j.1001-6880.2014. 06.011.

[7] GUO L B, SUN L L, DENG Q, et al. Studies on flavonoids from Lignum Dalbergiae Odoriferae (II) [J]. J Chin Med Mat, 2010, 33(6): 915–917.郭麗冰, 孫麗麗, 鄧琪, 等. 降香中黃酮類化學(xué)成分研究(II) [J]. 中藥材, 2010, 33(6): 915–917.

[8] GUO L B, WANG L. Studies on flavonoids from[J]. Chin Trad Herb Drugs, 2008, 39(8): 1147–1149.郭麗冰, 王蕾. 降香中黃酮類化學(xué)成分研究[J]. 中草藥, 2008, 39 (8): 1147–1149.

[9] BI H P, SONG X P, HAN C R, et al. Studies on the chemical consti- tuents of the essential oil from the leaves ofT. Chen [J]. J Chin Med Mat, 2004, 27(10): 733–735. doi: 10.3321/j.issn: 1001-4454.2004.10.013.畢和平, 宋小平, 韓長日, 等. 降香檀葉揮發(fā)油成分的研究[J]. 中藥材, 2004, 27(10): 733–735. doi: 10.3321/j.issn:1001-4454.2004.10.013.

[10] LI L, LIU J Z, LUO M, et al. Efficient extraction and preparative separation of four main isoflavonoids fromT. Chen leaves by deep eutectic solvents-based negative pressure cavitation extraction followed by macroporous resin column chromatography [J]. J Chromatogr B, 2016, 1033–1034: 40–48. doi: 10.1016/j.jchromb. 2016.08.005.

[11] LI J Y, CHEN D L. Antioxidant activity of the extracts fromT. Chen leaves[J]. Med Plant, 2013, 4(6): 58–61.

[12] WANG J P. GUAN Z Y, DONG C F, et al. Chemical constituents of[J]. Chin J Chin Mat Med, 2014, 39(13): 2526– 2530. doi: 10.4268/cjcmm20141333. 王佳平, 管正葉, 董傳福, 等. 中緬八角化學(xué)成分研究[J]. 中國中藥雜志, 2014, 39(13): 2526–2530. doi: 10.4268/cjcmm20141333.

[13] XUE P F, LU X H, WANG B, et al. The megastigmane glycosides from herb of[J]. Chin J Chin Mat Med, 2005, 30(13): 983–986. doi: 10.3321/j.issn:1001-5302.2005.13.006. 薛培鳳, 路新華, 王邠, 等. 多裂委陵菜中的四甲基環(huán)己烯型單萜苷[J]. 中國中藥雜志, 2005, 30(13): 983–986. doi: 10.3321/j.issn: 1001-5302.2005.13.006.

[14] TI H H, XU L X, CHEN Z H, et al. Megastigmane sesquiterpenes and phenylpropanols from[J]. J Trop SubtropBot, 2015, 23(1): 99–102. doi: 10.11926/j.issn.1005-3395.2015.01.014. 遆慧慧, 徐良雄, 陳志輝, 等. 擬巫山淫羊藿的megastigmane糖苷和苯丙醇類成分[J]. 熱帶亞熱帶植物學(xué)報, 2015, 23(1): 99–102. doi: 10.11926/j.issn.1005-3395.2015.01.014.

[15] HAN J J, LIU H, GUO P, et al. Chemical constituents from[J]. J Chin Med Mat, 2016, 39(1): 94–97. doi: 10.13863/j. issn1001-4454.2016.01.022. 韓晶晶, 柳航, 郭培, 等. 六月雪全草化學(xué)成分研究[J]. 中藥材, 2016, 39(1): 94–97. doi: 10.13863/j.issn1001-4454.2016.01.022.

[16] WU B, LI W, LIN W H, et al. Studies on the antibacterial chemical components ofLess. (III) [J]. Nat Prod Res Dev, 2005, 17(4): 440–443. doi: 10.3969/j.issn.1001-6880.2005.04.014. 吳斌, 李文, 林文輝, 等. 麻葉千里光抗菌化學(xué)成分的研究(III) [J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2005, 17(4): 440–443. doi: 10.3969/j.issn.1001- 6880.2005.04.014.

[17] LEE S Y, KIM K H, LEE I K, et al. A new flavonol glycoside from[J]. Arch Pharm Res, 2012, 35(3): 415–421. doi: 10.1007/s12272-012-0303-8.

[18] KITAJIMA J, ISHIKAWA T, TANAKA Y. Water-soluble constituents of fennel: I. Alkyl glycosides [J]. Chem Pharm Bull, 2013, 46(10): 1643–1646. doi: 10.1248/cpb.46.1643.

[19] ZHOU J L, JIANG Y, BI Z M, et al. Study on nucleosides from[J]. Chin Pharm J, 2008, 43(12): 894–896. doi: 10. 3321/j.issn:1001-2494.2008.12.004.周建良, 姜艷, 畢志明, 等. 蒲圻貝母中核苷類化學(xué)成分研究[J]. 中國藥學(xué)雜志, 2008, 43(12): 894–896. doi: 10.3321/j.issn:1001-2494. 2008.12.004.

[20] ZHOU W, OH J, LEE W, et al. The first cyclomegastigmane rhodo- dendroside A fromalleviates HMGB1- induced sepsis [J]. Biochim Biophys Acta, 2014, 1840(6): 2042–2049. doi: 10.1016/j.bbagen.2014.02.016.

[21] LI L Z, GAO P Y, SONG S J, et al. Monoterpenes and flavones from the leaves ofwith anticoagulant activities [J]. J Funct Foods, 2015, 12: 237–245. doi: 10.1016/j.jff.2014.11.012.

[22] GUO Q, BAI R F, SU G Z, et al. Chemical constituents from the roots and stems of[J]. J Asian Nat Prod Res, 2016, 18(1): 51– 58. doi: 10.1080/10286020.2015.1118063.

[23] LI W, YANG S Y, YAN X T, et al. NF-κB inhibitory activities of glycosides and alkaloids fromstems [J]. Chem Pharm Bull, 2014, 62(2): 196–202. doi: 10.1248/cpb.c13-00759.

[24] THAO N P, LUYEN B T T, DIEP C N, et al.evaluation of the antioxidant and cytotoxic activities of constituents of the mangroveWilld [J]. Arch Pharm Res, 2015, 38(4): 446– 455. doi: 10.1007/s12272-014-0429-y.

[25] WU P P, HUANG L Y, HUANG L P, et al. Analysis of the extraction of adenine from[J]. Chin Hosp Pharm J, 2013, 33(3): 215–218. doi: 10.13286/j.cnki.chinhosppharmacyj.2013.03.004吳萍萍, 黃麗英, 黃麗萍, 等. 金線蓮中腺嘌呤的提取與分析[J]. 中國醫(yī)院藥學(xué)雜志, 2013, 33(3): 215–218. doi: 10.13286/j.cnki.chin hosppharmacyj.2013.03.004.

[26] WANG J Y, ZHU S G, XU C F. Biochemistry, Vol. 1 [M]. 3rd ed. Beiing: Higher Education Press, 2002: 6. 王鏡巖, 朱圣庚, 徐長法. 生物化學(xué), 上冊[M]. 第3版. 北京: 高等教育出版社, 2002: 6.

Non-flavonoid Constituents from the Leaves of

Lü Ling1,2, LI Wei-ting3, XIE Hai-hui1*

(1. Guangdong Provincial Key Laboratory of Applied Botany, Key Laboratory of South China Agricultural Plant Molecular Analysis and Genetic Improvement, South China Botanical Garden, Chinese Academy of Sciences,Guangzhou 510650, China; 2. University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China; 3. School of Chemical Engineering and Technology, Wuhan University of Science and Technology, Wuhan 430081, China)

To clarify the chemical constituents in the leaves ofT. Chen (Leguminosae), eight non-flavonoid compounds were isolated from the ethanol extract and decoction of the leaves by means of chromatographic separation techniques. Based on spectral data, their structures were identified as (3)-6,7- dihydroxy-6,7-dihydrolinalool (1), icariside B1 (2), icariside B6 (3), icariside F2 (4), benzyl alcohol-vicianoside (5), phenethyl alcohol-vicianoside (6), butane-2,3-diol 2---d-glucoside (7), and adenine (8). Compound 1 is a monoterpene, compounds 2 and 3 are megastigmane glucosides, compounds4–6 are aryl glycosides, compound 7 is an alkyl glucoside, and compound 8 is a purine. All the compounds were reported from this species for the first time.

; Leaf; Non-flavonoid constituent; Icariside; Aryl glycoside

10.11926/jtsb.3941

2018-05-07

2018-06-22

中國科學(xué)院大學(xué)生創(chuàng)新實踐訓(xùn)練計劃基金; 廣東省應(yīng)用型科技研發(fā)專項(2016B020239004)資助

This work was supported by Innovation Training Programs for Undergraduates, Chinese Academy of Sciences and Guangdong Applied Science and Technology Research and Development Program (Grant No. 2016B020239004).

呂玲, 女, 碩士研究生。E-mail: 981925852@qq.com

E-mail: xiehaih@scbg.ac.cn