康永
(榆林市瀚霆化工技術(shù)開發(fā)有限公司,陜西 榆林 718100)
將兩種橡膠或者兩種以上的橡膠進行摻混,制備出具有特殊性能或者疊加性能的成品稱之為橡膠并用。天然橡膠(NR)與順丁橡膠(BR)的并用是橡膠共混的經(jīng)典體系。天然橡膠是綜合性能最優(yōu)的橡膠,其主要成分是順式-1,4-聚異戊二烯,還含有5%~8%的非橡膠烴成分。順丁橡膠局域彈性好、耐低溫、生熱少等優(yōu)點,但其強度低、抗?jié)窕?,因此常和其他橡膠摻混。
目前,國內(nèi)學者在SBR/NR/BR并用橡膠方面的研究比較多,而且在該領(lǐng)域取得了深入的理論積淀和多樣制備方式的探索。如楊玉瓊[1]研究了NR/ESBR/BR并用比、促進劑種類和抗硫化還原劑對胎面膠硫化性能的影響。隨著ESBR用量的減少,共混膠MH逐步增大,硫化速率加快;在NR/ESBR/BR體系中,加入促NOBS的膠料焦燒時間較長,硫化速率較慢;加入促CZ的膠料焦燒時間較短,硫化速率較快;抗硫化還原劑WK-901對NR/ESBR/BR體系作用效果明顯;ESBR用量越大,抗硫化還原性能就越好。
馬連湘等人[2]的研究發(fā)現(xiàn),NR/SBR/BR的并用比為60/20/20有良好的濕抓著性、低的滾動阻力和生熱率,炭黑N121比N115的滾動阻力和生熱率都小,濕抓著性良好。該研究為輪胎胎面膠料配方提供了參考,同時為輪胎溫度場的研究提供物性參數(shù)生熱率。
古菊等人[3]混煉制備WNC/CB/NR/SBR/BR復合材料,研究了WNC部分替代CB對NR/SBR/BR并用膠性能的影響。與45份 CB補強并用膠相比,添加WNC的復合材料的Payne效應顯著降低,加工性能得到明顯改善,力學性能基本保持,壓縮生熱下降了18.4%,壓縮疲勞變形總體都小于5%;添加5~10份WNC的復合材料抗屈撓龜裂性得到保持,WNC為5份時復合材料的耐磨耗性得到保持;隨著WNC替代CB量的增加,復合材料0℃時的損耗因子tanδ先增后減,60℃的tanδ逐漸下降;質(zhì)量損失5%時的溫度逐漸下降,最大質(zhì)量損失速率溫度變化不大;WNC的加入有利于保持復合材料的老化性能。少量的WNC在橡膠基體中分散良好,與基體界面結(jié)合緊密。
因此,本文在前人的研究基礎(chǔ)上,深度探索T2000R與NR和BR并用性能,以期改善相關(guān)橡膠性能上的不足以及加工性能較差等問題。
表1為實驗所用材料。
表1 實驗主要試劑
表2為實驗所用儀器設(shè)備
表2 實驗主要設(shè)備
1.3.1 混煉工藝
實驗采用密煉機煉膠,煉膠采用兩段法,即先用密煉機將生膠和除硫磺、促進劑之外的配合劑混煉,得到母煉膠,用開煉機下片之后,將母煉膠停放一定的時間。
1.3.2 開煉工藝路線
母煉膠(塑煉,薄通6次)→硫化體系(吃完料后,左右3/4各割3刀)→打三角包6次→排氣下片。
1.3.3 密煉工藝路線
提起上頂栓→加入生膠→壓下上頂栓(30~50 min)→提起上頂栓→加入配合劑和2/3炭黑→壓下上頂栓(50~60 min)→提起上頂栓→加入剩余1/3炭黑→壓下上頂栓(30 min)→提起上頂栓,隨后壓下(30 min)→提起上頂栓,隨后壓下(扭矩值開始平穩(wěn))→將上頂栓提起一半(掃車)→壓下上頂栓(30~50 min)→提起上頂栓→開啟下頂栓,排料→開煉機下片后,停放。
2.1.1 T2000R與NR并用比例對膠料拉伸性能的影響
由圖1可以看出:在丁苯橡膠與天然橡膠的并用過程中,隨著NR并用量的增加,硫化膠的拉伸強度有了很大的提高。比較T2000R和1502與NR的并用性能,可以發(fā)現(xiàn),1502純膠硫化膠的拉伸強度比T2000R的高,隨著NR并用量的增加,T2000R和1502硫化膠的拉伸強度逐漸接近,當NR的用量達到80份時,兩者的拉伸強度基本相同,因此通過與NR并用,可以明顯改善T2000R拉伸強度的不足,縮小與1502的拉伸強度的差距。
圖1 SBR/NR并用比例對膠料拉伸強度的影響
由圖2可以看出,隨著NR用量的增加,T2000R和1502硫化膠的100%和300%定伸應力均呈緩慢下降的趨勢,這主要是因為NR的定伸應力較低的緣故。且1502/NR并用膠的定伸應力高于T2000R/NR并用膠的。
圖2 SBR/NR并用比例對膠料定伸應力的影響
由圖3可以得知:隨著NR用量的增加,NR/SBR硫化膠的斷裂伸長率有了很大的提高,這與NR分子鏈的柔順性高有關(guān)。且T2000R/NR硫化膠的斷裂伸長率稍高于1502/NR的,這可能與T2000R的分子量較高有關(guān)。
圖3 SBR/NR并用比例對膠料斷裂伸長率的影響
2.1.2 T2000R與NR并用比例對膠料撕裂強度的影響
由圖4可以看出,SBR/NR硫化膠的撕裂強度隨著NR的用量的增加,呈現(xiàn)先降低后增加的趨勢,在并用量為60/40時出現(xiàn)最低點,這可能是因為膠料并用,破壞了膠料結(jié)構(gòu)的均勻性所致[4~9]。
圖4 SBR/NR并用比例對膠料撕裂強度的影響
2.1.3 T2000R與NR并用比例對膠料硬度的影響
圖5可以看出,在整體的趨勢上,隨著NR用量的增加硬度是逐漸降低的。
2.1.4 T2000R與NR并用比例對膠料耐屈撓疲勞性能的影響
從圖6中可以看出,隨著NR并用量的增加,T2000R/NR和1502/NR硫化膠的耐初始裂口性能基本呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢,而耐裂紋增長性能則呈現(xiàn)逐漸上升的趨勢,這主要是由NR膠料的耐屈撓疲勞特性引起的。
圖5 SBR/NR并用比例對膠料硬度的影響
圖6 SBR/NR并用比例對膠料耐屈撓疲勞性能的影響
2.1.5 T2000R與NR并用比例對膠料耐磨耗性能的影響
由圖7可以看出,純的T2000R硫化膠的耐磨耗性能比1502的差。隨著NR并用量的增加, T2000R/NR硫化膠的耐磨耗性能下降后增加,并用比例為40/60、20/80時并用膠的耐磨耗性能優(yōu)于純的T2000R和NR硫化膠的。而1502/NR硫化膠的耐磨耗性能隨著NR并用量的增大而逐漸下降,由此說明T2000R與NR具有良好的并用性,并用NR后可明顯改善T2000R性能的不足,并縮小與1502性能的差距。
2.1.6 T2000R與NR并用比例對膠料壓縮疲勞性能的影響
從圖8中可以看出,純的T2000R硫化膠的壓縮疲勞溫升高于1502硫化膠的。隨著NR并用量的增加,兩種并用膠的壓縮疲勞的溫升均急劇下降,這主要是由NR的低生熱特性引起的。另外,隨著NR的并用量的增加,T2000R/NR與1502/NR并用膠的壓縮疲勞溫升的差距逐漸縮小,當并用量達到60/40時,兩種并用膠的壓縮疲勞溫升基本接近。
圖7 SBR/NR并用比例對膠料耐磨耗性能的影響
圖8 SBR/NR并用比例對膠料耐壓縮疲勞溫升的影響
2.2.1 T2000R與BR并用比例對膠料拉伸強度的影響
由圖9~10可以看出:隨著BR并用量的增加,SBR/BR硫化膠的拉伸強度逐漸降低,這是因為BR本身的強度低于SBR的。另外,隨著BR并用量的增加,1502/BR并用膠的拉伸強度的降低速度大于T2000R/BR,說明T2000R與BR的并用性好于1502的。另外,隨著BR的增加,SBR/BR硫化膠的斷裂伸長率逐漸減小。
2.2.2 T2000R與BR并用比例對膠料硬度的影響
由圖11可以看出,在整體的趨勢上,隨著BR用量的增加,硫化膠的硬度是逐漸降低的。
圖9 SBR/BR并用比例對膠料拉伸強度的影響
圖10 SBR/BR并用比例對膠料斷裂伸長率的影響
圖11 SBR/BR并用比例對膠料硬度的影響
2.2.3 T2000R與BR并用比例對膠料撕裂強度的影響
由圖12可以看出:隨著BR用量的增加,SBR/BR硫化膠的撕裂強度逐漸降低,且T2000R/BR并用膠的撕裂強度的下降速度稍高于1502/BR并用膠的,但差距不大。這可能是因為并用組分中,BR和SBR的相容性較差,容易形成應力集中點,而且BR的強度較低,所以隨著BR的加入,SBR/BR的撕裂強度不斷的降低[10~11]。
圖12 SBR/BR并用比例對膠料撕裂強度的影響
2.2.4 T2000R與BR并用比例對膠料耐屈撓疲勞性能的影響
由圖13可以看出,當SBR/BR的并用比例為20/80和80/20時,兩種并用膠的耐屈撓疲勞性能均高于純的SBR硫化膠的,且T2000R/BR硫化膠的耐屈撓疲勞性能明顯高于1502/BR的;當SBR/BR的并用比例為60/40時,兩種并用膠的耐屈撓疲勞性能均變差,這可能是由于兩種膠料并用量接近時,破壞了膠料分子結(jié)構(gòu)的連續(xù)性的原因;但是,1502/BR并用膠的耐裂口增長性能高于T2000R/BR并用膠的。
圖13 SBR/BR并用比例對膠料耐屈撓疲勞性能的影響
2.2.5 T2000R與BR并用比例對膠料耐磨耗性能的影響
由圖14可以看出:隨著BR用量的增加,硫化膠的磨耗體積不斷減少,硫化膠的耐磨耗性能提高,這與BR膠的耐磨耗性能優(yōu)良有關(guān)。
圖14 SBR/BR并用比例對膠料磨耗性能的影響
(1)當SBR/BR的并用比例為20/80和80/20時,兩種并用膠的耐屈撓疲勞性能均高于純的SBR硫化膠的,且T2000R/BR硫化膠的耐屈撓疲勞性能明顯高于1502/BR的。
(2)隨著BR用量的增加,SBR/BR硫化膠的撕裂強度逐漸降低,且T2000R/BR并用膠的撕裂強度的下降速度稍高于1502/BR并用膠的。
(3)隨著NR并用量的增加, T2000R/NR硫化膠的耐磨耗性能下降后增加,并用比例為40/60、20/80時并用膠的耐磨耗性能優(yōu)于純的T2000R和NR硫化膠的,而1502/NR硫化膠的耐磨耗性能隨著NR并用量的增大而逐漸下降。
(4)SBR/NR硫化膠的撕裂強度隨著NR的用量的增加,呈現(xiàn)先降低后增加的趨勢,在并用量為60/40時出現(xiàn)最低點。
(5)隨著NR用量的增加,NR/SBR硫化膠的斷裂伸長率有了很大的提高,這與NR分子鏈的柔順性高有關(guān)。且T2000R/NR硫化膠的斷裂伸長率稍高于1502/NR的。
(6)隨著NR并用量的增加,T2000R和1502硫化膠的拉伸強度逐漸接近,當NR的用量達到80份時,兩者的拉伸強度基本相同。