巴鈞濤 高建軍 王少波 楊清海
(1.中國一重天津重型裝備工程研究有限公司,天津300457;2.中國第一重型機(jī)械股份公司鑄鍛鋼事業(yè)部煉鋼廠,黑龍江161042)
電渣重熔鋼錠具有組織致密、化學(xué)成分均勻等一系列優(yōu)點(diǎn),因此高附加值鍛件產(chǎn)品國內(nèi)外都采用電渣鋼錠作為毛坯。13Cr9Mo2Co1NiVNbNB(簡稱FB2)材料作為火電新一代超超臨界機(jī)組的關(guān)鍵部件,可使蒸汽溫度從超臨界的600℃提高到625℃,發(fā)電效率提高5%左右,CO2排放減少10%左右。制造FB2轉(zhuǎn)子鍛件所用的毛坯——電渣重熔鋼錠是制約中國第一重型機(jī)械股份公司(簡稱中國一重)FB2材料開發(fā)產(chǎn)品的限制性環(huán)節(jié),該材料電渣重熔難度極大,嚴(yán)重制約了我國FB2產(chǎn)品國產(chǎn)化的進(jìn)程,只能依賴于進(jìn)口。目前,國外建有大型電渣爐的企業(yè)如日本JSW、JCFC,韓國斗山重工,意大利FOMAS等企業(yè)均能生產(chǎn)高附加值的FB2電渣鋼錠,其中意大利FOMAS和日本JSW實(shí)力最強(qiáng),但制造技術(shù)也并不完全成熟,存在一定的廢品率。國內(nèi)建有大型電渣爐的企業(yè)對于FB2大型電渣鋼錠,由于技術(shù)難度太大,且試驗(yàn)成本昂貴,均未對此進(jìn)行嘗試。中國一重目前正在全力開發(fā)FB2材質(zhì)的電渣重熔冶煉技術(shù),力爭在短時間內(nèi)達(dá)到FB2產(chǎn)品國產(chǎn)化的目標(biāo)。針對FB2電渣鋼錠重熔技術(shù)難題,本文主要從FB2材料簡介及技術(shù)要求、母材冶煉研究和電渣重熔技術(shù)研究等關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行論述。
9%Cr系耐熱合金的高溫蠕變持久性能是根本要求,同時要保持較好的韌性。FB2材料中加入較多的Nb、V與C、N形成MX碳化物,加B(固溶硼)可提高持久性能。熱力學(xué)計算結(jié)果表明:對性能有害的BN在1284℃已經(jīng)開始析出,NbN、NbCN分別在1240℃、1296℃開始析出,這3種析出相幾乎在同一高溫段析出,但B、N的擴(kuò)散系數(shù)遠(yuǎn)高于Nb、V等,故BN易析出并長大。圖1為在不同熱處理制度下BN的析出行為。圖2為在9%Cr系鋼中全硼和溶解硼之間的關(guān)系。對于BN析出尺寸的大小,冷速至關(guān)重要。大型模鑄鋼錠,由于凝固冷卻速度慢,BN可充分析出并可能長大到20~30μm,而采用電渣重熔方式,冷速快,可獲得尺寸較小的BN。
圖1 不同熱處理制度對BN析出行為的影響Figure 1 Influence of different heat treatment systems on the precipitation behavior of BN
圖2 9%Cr鋼中全硼和溶解硼之間的關(guān)系Figure 2 The relationship between total boron and dissovlved boron in 9%Cr steel
圖3 FB2產(chǎn)品不同檢測區(qū)域劃分Figure 3 Division of different test zones for FB2 products
表1 FB2材料化學(xué)成分要求(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)Table 1 Chemical composition requirement of material FB2 (mass fraction, %)
表2 FB2汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子鍛件力學(xué)性能要求Table 2 Mechanical properties requirement of FB2 rotor forgings of steam turbine
表3 FB2鍛件檢測要求Table 3 Test requirement of FB2 forgings
FB2鋼汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子體鍛件化學(xué)成分要求如表1所示,力學(xué)性能要求如表2所示,檢測要求如表3所示。FB2產(chǎn)品不同檢測區(qū)域劃分見圖3。
對于含B的鋼種,為獲得足夠的自由B和防止BN的大量析出,通常冶煉時加易與N結(jié)合的Al、Ti元素來固氮,但FB2產(chǎn)品化學(xué)成分明確要求不允許Al、Ti加入。為獲得足夠的固溶硼,需要加入大量的B來提高獲得自由硼的可能。由于B與O容易結(jié)合,冶煉時需在充分脫氧的基礎(chǔ)上加入B,防止煉鋼過程中B的氧化燒損,最好在加硼鐵之前使鋼水O含量<15×10-6,越低越好??蓪控制在上限,N含量控制在中限,以盡量獲得較多的自由硼,且不形成粗大的BN相,同時也能滿足MX碳化析出所需的N含量。將V、Nb控制在上限,使NbCN、NbN的析出溫度高于BN的析出溫度,從而消耗一定的N含量,使BN的析出溫度降低,為后續(xù)熱處理奠定基礎(chǔ)。中國一重在2014年采用雙真空方式投料1支FB2產(chǎn)品,鋼錠化學(xué)成分完全滿足產(chǎn)品技術(shù)要求,但該產(chǎn)品由于粗大BN和復(fù)合夾雜物的大量析出,造成檢測缺陷,缺陷掃描電鏡照片及能譜如圖4所示。將該鍛件改制成電極棒料進(jìn)行電渣重熔試驗(yàn)。表4為改制的電極棒的組織、晶粒度及夾雜物評級情況。
圖4 缺陷處掃描電鏡及能譜照片F(xiàn)igure 4 Scanning electron microscopy and energy spectrum photos of defects
表4 改鍛電極組織、晶粒度及夾雜物評級Table 4 Microstructure, grain size and inclusion rating of modified electrode
表5 電極及電渣錠水、冒口化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)Table 5 Chemical composition of electrode and electroslag ingot water and riser (mass fraction, %)
FB2產(chǎn)品屬低Si、低Al、含B鋼,B含量要求范圍的最大值與最小值僅差30×10-6,且B很容易偏析,凝固末期殘余液相中B濃度是初始液相的20倍。圖5為中碳鋁鎮(zhèn)定鋼(B=0.01%, N=0.03%)凝固液相區(qū)內(nèi)N、B的偏析曲線[1]。
另外,材質(zhì)中Si≤0.10%,Al≤0.01%,但O含量要求小于35×10-6,造成了重熔過程中脫氧劑的選擇和加入量難度非常大,可以說FB2材質(zhì)代表了電渣重熔最頂尖的高難度產(chǎn)品。中國一重于2016年5月中試了1支5.5 t FB2電渣鋼錠,自耗電極采用雙真空廢品改制的鍛造電極。渣系采用CaF2-Al2O3-CaO-MgO-SiO2-B2O3六元渣系,全過程進(jìn)行氬氣保護(hù),電制度使用恒熔速遞減功率控制,脫氧采用鋁粒和硅鈣粉復(fù)合脫氧方式。鋼錠脫模后熱送退火,退火冷卻后在鋼錠水、冒口套料進(jìn)行化學(xué)成分分析和金相組織檢驗(yàn)。
圖5 中碳鋁鎮(zhèn)定鋼凝固液相區(qū)內(nèi)B、N的偏析曲線Figure 5 Segregation curve of B and N in the solidified liquid zone of medium carbon aluminum stablized steel
整個鋼錠表面質(zhì)量光滑,無裂紋和渣溝產(chǎn)生。
圖6 脫氧劑加入量隨時間變化曲線Figure 6 The changing curve of deoxidizer with the time
圖7 B2O3和MnO+FeO含量隨時間變化曲線Figure 7 The change curve of B2O3 and MnO+FeO content with the time
圖8 電渣重熔鋼錠鑄態(tài)下BN的形貌Figure 8 Morphology of BN in the cast state of electroslag remelting ingot
整個鍛件從表面到心部均未發(fā)現(xiàn)?1.6 mm缺陷,完全滿足產(chǎn)品技術(shù)要求。表5為自耗電極及電渣鋼錠不同取樣位置的化學(xué)成分。圖6為脫氧劑加入量隨時間變化關(guān)系曲線。
從表5可以看出,成分難以控制元素Si、Al、H、O均未超標(biāo),但電渣鋼錠水口端B含量相比原始電極增加一倍,經(jīng)分析,這與重熔初期脫氧劑加入量過大有關(guān)。
冶煉過程中約每1 h取1次渣樣,對渣子進(jìn)行在線檢測分析。表6為不同時刻渣系各組元含量變化情況,圖7為該渣系中B2O3和MnO+FeO不穩(wěn)定氧化含量隨時間變化曲線。其中,slag0為化清后的原始渣樣編號,slag1~slag10為每隔1 h取1次的渣樣編號。
從圖7可以看出,渣系中B2O3含量基本保持不變,不穩(wěn)定氧化MnO+FeO含量隨時間變化略有升高后再呈降低趨勢,但整體處于較低水平,說明脫氧過程良好,同時鋼中的硼未有燒損。
表7為5.5 t FB2電渣鋼錠鑄態(tài)下水、冒口的組織、晶粒度及夾雜物評級結(jié)果。圖8為水、冒口鑄態(tài)下BN的形貌,呈細(xì)小團(tuán)簇狀分布。
表6 不同時刻渣系各組元含量變化情況Table 6 Change of each component content of slag system at different time
表7 電渣鋼錠組織、晶粒度及夾雜物評級結(jié)果Table 7 Grading results of micrstructure, grain size and inclusions of electroslag ingot
(1)FB2母材冶煉中將B、V、Nb控制在上限,N控制在中限,以獲得較多的自由B。另外,加B時,鋼液必須經(jīng)過充分脫氧,最好低于15×10-6。
(2)電渣重熔采用CaF2-Al2O3-CaO-MgO-SiO2-B2O3六元渣系、惰性氣體保護(hù)、Al和硅鈣復(fù)合脫氧的重熔工藝參數(shù)能夠制造出成分合格的小型電渣鋼錠。
(3)FB2電渣鋼錠鍛后熱處理后粗加工檢測結(jié)果完全滿足技術(shù)要求,BN析出尺寸也都較小。
參考文獻(xiàn)
[1] 羅國華,張帆,范植金,等.含硼氮中碳鋁鎮(zhèn)定鋼中BN夾雜析出熱力學(xué)分析[J].武漢科技大學(xué)學(xué)報,2014,37(6):406-410.