□ 黃建東 陽江市檢測檢驗(yàn)中心

面粉中總砷的兩種測定方法及比較

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本文探討了電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和氫化物原子熒光光譜法（AFS）兩種方法測定面粉中的微量總砷含量，結(jié)果表明，兩種方法的測試結(jié)果分別為0.087 mg/kg和0.085 mg/kg。兩種方法的校準(zhǔn)曲線線性相關(guān)性較好，R2＞0.999，檢出限分別為0.008 mg/kg和0.04 mg/kg；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%分別為0.02%和0.05%，加標(biāo)回收率均在96.8%～105.4%，精密度及準(zhǔn)確度都較好。

電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）；氫化物原子熒光光譜法（AFS）；面粉；總砷

砷是一種類金屬元素，在自然界分布很廣，一般情況下，土壤、水、空氣、植物和人體都含有微量的砷[1]。砷與其化合物廣泛應(yīng)用于合金冶煉、顏料、農(nóng)藥醫(yī)藥等工業(yè)上。由于含砷農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑的廣泛使用，砷對環(huán)境的污染問題愈發(fā)嚴(yán)重[2]。元素形態(tài)的砷不溶于水，幾乎沒有毒性，但其氧化物及砷酸鹽毒性較大，三價砷毒性較五價砷強(qiáng)，其中三氧化二砷（As2O3）就是被俗稱的砒霜，是一種劇毒物質(zhì)。砷長時期少量侵入人體，對紅血球生成有刺激影響，長期接觸砷會引發(fā)細(xì)胞和毛細(xì)管等慢性砷中毒，甚至可致皮膚癌和肺癌[3]。我國食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)-食品中污染物的限量（GB 2762-2012）中就規(guī)定了總砷含量最高為0.5 mg/kg，對應(yīng)檢測標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)-食品中總砷及無機(jī)砷的測定》（GB 5009.11-2014）[4]中就對總砷的測定規(guī)定了三種檢測方法，作者采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和氫化物原子熒光光譜法（AFS）對面粉中的總砷含量進(jìn)行了測定，并將兩種方法的結(jié)果進(jìn)行了比較，結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)儀器與材料

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

市售面粉；硝酸（HNO3）：分析純，廣州化學(xué)試劑廠；過氧化氫（H2O2）：分析純，廣州化學(xué)試劑廠；硼氫化鉀（KBH4）：優(yōu)級純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；氫氧化鉀（KOH）：分析純，廣州化學(xué)試劑廠；硫脲（CH4N2O2S）：分析純，廣州化學(xué)試劑廠；抗壞血酸（C6H8O6）：分析純，廣州化學(xué)試劑廠；砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：1 000 mg/L，國標(biāo)號GSB04-1714-2004，國家有色金屬及電子材料分析測試中心。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：美國安捷倫，ICPMS-7900；雙道原子熒光分光光度計：北京吉大小天鵝儀器有限公司，AFS-920；微波消解儀：意大利Milestone（麥爾斯通），Ethoos1；電子天平：賽多利斯科學(xué)儀器有限公司，BSA224S-CW，d=0.1 mg。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 面粉前處理

稱取1 g（精確至0.000 1 g）面粉于消解罐中，加入5 mL硝酸、2 mL過氧化氫，蓋好安全罐，將消解罐放于微波消解儀內(nèi)消解，消解完全后趕酸，最后定容至25 mL比色管中，做3個平行樣品，同時做空白試驗(yàn)。

同時稱取3個樣品用于氫化物原子熒光法測定，其消解液在定容前，加入2 mL硫脲-抗壞血酸溶液（100 g/L），再定容至25 mL，放置30 min以上待測，同時做樣品空白。

2.2 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）測定總砷

RF功率1 550 W，載氣流速1.14 L/min，霧化室溫度2 ℃，Ni采樣錐，Ni截取錐。砷的m/z為75，質(zhì)譜采用碰撞/反應(yīng)池技術(shù)。

配制砷的標(biāo)準(zhǔn)曲線，用2%硝酸配制砷濃度分別為0、1、2、5、7 ng/mL和10 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。用調(diào)諧液調(diào)整儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項(xiàng)指標(biāo)，當(dāng)儀器各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測定要求時，編輯測試方法。采用外標(biāo)法，直接將試劑空白、消解的樣品溶液分別引入儀器進(jìn)行測定，得出砷元素的濃度。

2.3 氫化物原子熒光光譜法（AFS）測定總砷

儀器條件：負(fù)高壓270 V，砷空心陰極燈電流60 mA，載氣流速400 mL/min，屏蔽氣流速800 mL/min；測量方式：熒光強(qiáng)度；讀數(shù)方式：峰面積，觀測高度8 mm。

標(biāo)準(zhǔn)曲線配制，用2%硝酸配制砷最大濃度為10ng/ mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液、配制時加入硫脲-抗壞血酸溶液（100 g/L）（加入2 mL于25 mL容量瓶），儀器采用自動稀釋為0、1、3、5、7 ng/mL和10 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。將試劑空白、消解的樣品溶液分別引入儀器進(jìn)行測定，得出砷元素的濃度。

3 結(jié)果與討論

3.1 兩種測試方法校準(zhǔn)曲線線性比較

表1為面粉中總砷兩種測定方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)，從表中可知，兩種方法的校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)均在0.999以上，能滿足檢測要求。

3.2 方法檢出限的比較

將校準(zhǔn)曲線的第一個點(diǎn)重復(fù)測試7次，算出其標(biāo)準(zhǔn)偏差SD，儀器檢出限為3SD，最后得出方法檢出限，表2為兩種測試方法的方法檢出限數(shù)據(jù)。

3.3 方法準(zhǔn)確度與精密度的比較

表3為采用ICPMS方法和AFS方法測定標(biāo)準(zhǔn)曲線后對面粉試樣中的總砷含量測定，并對樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測試的結(jié)果。

同一種試驗(yàn)法分別取三次平行樣（n=6），電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和氫化物原子熒光光譜法（AFS）測定某面粉中總砷含量分別為0.087 mg/kg和0.085 mg/kg；兩種測定方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.02%和0.05%，加標(biāo)回收率均在96.8%～105.4%，精密度及準(zhǔn)確度都較好。

表1 面粉中總砷兩種測定方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線

表2 面粉中總砷兩種測定方法的方法檢出限

表3 面粉中總砷兩種測定方法的精密度、準(zhǔn)確度比較

4 結(jié)論

（1）通過電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和氫化物原子熒光光譜法（AFS）兩種方法測定面粉中的微量總砷含量，結(jié)果分別為0.087 mg/kg和0.085 mg/kg。兩種方法的校準(zhǔn)曲線線性相關(guān)性較好，R2＞0.999，檢出限分別為0.008 mg/kg和0.04 mg/kg；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%分別為0.02%和0.05%，加標(biāo)回收率均在96.8%～105.4%，精密度及準(zhǔn)確度都較好。

（2）電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和氫化物原子熒光光譜法（AFS）兩種方法測定面粉中的總砷含量相比較，兩種方法的精密度及準(zhǔn)確度都較好，前者ICPMS的儀器靈敏度很高，在測試過程中要掌握很多干擾因素并控制其對結(jié)果的影響；后者AFS法是國內(nèi)較成熟的測試方法，但要經(jīng)歷氫化還原的過程，操作不當(dāng)容易發(fā)生還原不充分的情況，致使測得的總砷含量偏低。因此，兩種測試方法都有簡便、快速的特點(diǎn)，但要嚴(yán)格控制試驗(yàn)操作條件對結(jié)果的影響。參考文獻(xiàn)

[1]杜鵬飛,黃宵.原子熒光光度計和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀在面粉總砷測量中的對比研究[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué),2013(14):2600-2602.

[2]陳雙,徐慧靜.原子熒光光度計和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀對總砷測定的研究[J].食品研究與開發(fā),2016(15):189-192.

[3]謝楠,徐紅斌.微波消解-電感耦合等離子體-質(zhì)譜和原子熒光光譜測定海產(chǎn)品中總砷含量差異的研究[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2016(2):645-649.

[4]中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.GB 5009.11-2014食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無機(jī)