曹紅娣 （江蘇省常州市金壇區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心 213200）

蔬菜和水果中23種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)

曹紅娣 （江蘇省常州市金壇區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心 213200）

蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留會(huì)直接影響其食用安全性。為加強(qiáng)蔬菜和水果的質(zhì)量安全管理，依據(jù)《N Y/ T 7 6 1-2 0 0 8蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》的標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)目前常州市市面上蔬菜和水果的用藥情況，進(jìn)行了黃瓜上2 3種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)分析。結(jié)果表明，2 3種農(nóng)藥的添加回收率均在75.44%～114.62%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在1.23%～9.35%之間，符合檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求，建議可在日常的蔬菜和水果農(nóng)殘檢測(cè)中開展這2 3種農(nóng)藥的檢測(cè)分析。

蔬菜；水果；有機(jī)磷類農(nóng)藥；菊酯類農(nóng)藥；農(nóng)藥殘留檢測(cè)

近年來，隨著經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的快速發(fā)展，蔬菜和水果生產(chǎn)也取得了較大發(fā)展。為增加蔬菜和水果產(chǎn)量，防止病蟲對(duì)蔬菜和水果的危害，農(nóng)民在種植過程中時(shí)常使用高毒或違禁農(nóng)藥，致使蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留問題突出，直接影響其食用安全性。因此，加強(qiáng)蔬菜和水果生產(chǎn)質(zhì)量安全管理，提高蔬菜和水果產(chǎn)品質(zhì)量，已成為當(dāng)前各級(jí)農(nóng)業(yè)部門的主要任務(wù)之一。筆者依據(jù)《NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[1]，根據(jù)目前常州市市面上蔬菜和水果的用藥情況確定了23種農(nóng)藥參數(shù)，開展了黃瓜農(nóng)藥殘留的檢測(cè)分析，以期為相關(guān)部門監(jiān)管蔬菜和水果質(zhì)量安全提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 供試材料

供試化學(xué)試劑：乙腈，色譜純；丙酮，分析純；氯化鈉，140 ℃烘烤4 h，分析純；正己烷，色譜純；弗羅里矽柱，分析純。

供試分析儀器：瓦里安公司的GC-450氣相色譜儀，配有自動(dòng)進(jìn)樣器，采用PFPD和ECD檢測(cè)器；食品加工器、IKA T25高速組織勻漿機(jī)；漩渦混合器；氮吹儀。

23種農(nóng)藥為甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷、樂果、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷（有機(jī)磷農(nóng)藥）、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、腐霉利、乙烯菌核利（菊酯類農(nóng)藥），其標(biāo)準(zhǔn)品均從農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）購得，濃度為1 000 mg/L，使用時(shí)根據(jù)需要用丙酮或正己烷配制并稀釋成適當(dāng)含量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（簡(jiǎn)稱混標(biāo)液）。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 添加回收試驗(yàn)分組

有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品分成2組：第Ⅰ組為甲胺磷、氧樂果、樂果、乙酰甲胺磷；第Ⅱ組為甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷。

菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品分成2組：第Ⅰ組為甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、百菌清、腐霉利、乙烯菌核利；第Ⅱ組為氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、三唑酮、異菌脲、氰戊菊酯。

1.2.2 樣品制備、提取及凈化

將黃瓜樣品粉碎均勻，取25.0 g于250 mL三角瓶中，平行樣5份，分別加入一定量的各類農(nóng)藥混標(biāo)液（見表1），加乙腈50.0 mL，在組織勻漿機(jī)上搗碎2 min，通過濾紙過濾到250 mL裝有5～7 g氯化鈉的具塞量筒中，蓋好塞并震蕩1 min，靜置30 min，待其分層。從量筒內(nèi)吸取有機(jī)相濾液10.0 mL于150 mL燒杯中（共準(zhǔn)備2份），在80.0 ℃水浴上用氮?dú)獯抵两?。其?份用丙酮溶解殘留并定容至5.0 mL，過0.2 um濾膜，即制備好樣品供有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留檢測(cè)；另1份過弗羅里矽柱萃取凈化后，用正己烷定容至5.0 mL，待進(jìn)行菊酯類農(nóng)藥殘留檢測(cè)。

表1 各類農(nóng)藥混標(biāo)液添加體積

1.2.3 色譜條件

檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)殘儀器操作條件：進(jìn)樣口溫度250 ℃，爐溫40 ℃，保持1 min，40 ℃/min升溫到200 ℃，3 ℃/ min升溫到230 ℃，20 ℃/min升溫到260 ℃，保持2 min，開啟檢測(cè)器PFPD，溫度300 ℃，CP-SIL24 CB毛細(xì)管柱，柱流量2 mL/min。

檢測(cè)菊酯類農(nóng)殘儀器操作條件：進(jìn)樣口溫度250 ℃，爐溫150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升溫到270 ℃,保持4 min，開啟檢測(cè)器ECD，溫度280 ℃，CP-SIL8 CB毛細(xì)管柱，柱流量2 mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品回收率

2.1.1 有機(jī)磷類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的回收率

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅰ組有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)液200 uL，經(jīng)計(jì)算添加濃度為0.16 mg/kg。樣品經(jīng)處理后，上機(jī)實(shí)測(cè)的平均濃度在0.1207～0.1834 mg/L之間（見表2），平均回收率在75.44%～114.62%之間，其中甲胺磷的平均回收率略低，但也符合平均回收率在70%～120%之間的檢測(cè)要求。

表2 第Ⅰ組有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)液的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅱ組有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)液250 uL，經(jīng)計(jì)算添加濃度為0.10 mg/kg。樣品經(jīng)處理后，上機(jī)實(shí)測(cè)的平均濃度在0.0805～0.1032 mg/L之間（見表3），平均回收率較好，除甲拌磷的回收率較低外，其余農(nóng)藥的平均回收率都在91.20%～103.20%之間，準(zhǔn)確度較高。

表3 第Ⅱ組有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)液的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

2.1.2 菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的回收率

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅰ組菊酯類農(nóng)藥混標(biāo)液200 uL，經(jīng)計(jì)算添加濃度為0.08 mg/kg。樣品經(jīng)處理后，上機(jī)實(shí)測(cè)的平均濃度在0.0707～0.0908 mg/L之間（見表4），平均回收率較高，在88.38%～113.50%之間，符合平均回收率在70%～120%之間的檢測(cè)要求。

表4 第Ⅰ組菊酯類農(nóng)藥混標(biāo)液的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅱ組菊酯類農(nóng)藥混標(biāo)液250 uL，經(jīng)計(jì)算添加濃度為0.10 mg/kg。樣品經(jīng)處理后，上機(jī)實(shí)測(cè)的平均濃度在0.0914～0.1132 mg/L之間（見表5），平均回收率除三唑酮略低外，其余農(nóng)藥均在91.40%～113.20%之間，都符合平均回收率在70%～120%之間的檢測(cè)要求。

表5 第Ⅱ組菊酯類農(nóng)藥混標(biāo)液的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

2.2 樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

平行試驗(yàn)5份，有機(jī)磷類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品第Ⅰ組測(cè)得的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.80%～9.35%之間，第Ⅱ組在2.49%～8.73%之間；菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品第Ⅰ組的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.21%～4.51%之間，第Ⅱ組在1.23%～4.30%之間。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于20%，滿足痕量組份測(cè)定的要求。其中有機(jī)磷類農(nóng)藥檢測(cè)的精密度略差，菊酯類農(nóng)藥檢測(cè)的精密度較好，故在以后的有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)中，可通過調(diào)節(jié)色譜分析條件等來提高檢測(cè)的精密度。

3 結(jié) 論

試驗(yàn)結(jié)果表明，在黃瓜樣品中添加一定量的農(nóng)藥混標(biāo)液，經(jīng)測(cè)定，其平均回收率均在70%～120%之間，平行試驗(yàn)5份，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于20%，完全符合農(nóng)藥多殘留分析的要求。該檢測(cè)技術(shù)靈敏度高、重現(xiàn)性好、操作簡(jiǎn)便快速，故可在蔬菜和水果中開展這23種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)分析。

[1] 劉瀟威,買光熙,李凌云,等.NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定[M].北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社,2008.

2017-04-07