◎張艷艷 韋石 李麗

氣相色譜-質(zhì)譜法測定黃瓜中的5種農(nóng)藥殘留

◎張艷艷 韋石 李麗

本文采用了建立了氣相色譜-質(zhì)譜法對黃瓜中5種農(nóng)藥殘留進行測定分析的方法。通過乙腈對樣品中目標物質(zhì)進行提取，經(jīng)過氯化鈉鹽析分層，取有機層，利用固相萃取技術(shù)對目標物加以收集，并去除多余的干擾物質(zhì)，最后用內(nèi)標法進行定量分析。結(jié)果顯示，二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺等5種農(nóng)藥在檢出限、低濃度、中濃度、高濃度共4個水平的添加試驗中，回收率均達到75%以上，RSD均在10%以下，符合檢測要求，適用于黃瓜中二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺等5種農(nóng)藥殘留量的檢測。

目前測定農(nóng)藥的殘留的前處理方法多種多樣，有液液萃取法、固相萃取法，加速溶劑萃取法，凝膠滲透色譜技術(shù)等等。前處理的步驟一般包括三個方面：提取、凈化、濃縮。分析方法主要為氣相色譜法，氣相色譜-質(zhì)譜法，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。氣相色譜-質(zhì)譜法可以通過對離子的選擇性掃描，其抗干擾能力比氣相色譜法要大大提高，再配合前處理中的固相萃取法，可以得到很好的測定效果。

材料與方法

材料與試劑。黃瓜樣品，經(jīng)粉碎機粉碎；

二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺、外環(huán)氧七氯農(nóng)藥標準品；

甲苯、正己烷、丙酮、無水硫酸鈉；Sep-Pak NH2柱：3mL，500mg；

儀器與設(shè)備。氣相色譜-質(zhì)譜儀7890A-7000C（Agilent）；固相萃取儀；高速離心機；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；振蕩器。

方法

標準溶液配制。將質(zhì)量濃度為1000μg/ mL，吸取1mL至10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得質(zhì)量濃度為100μg/mL的標準儲備液，再根據(jù)需要逐步稀釋，得相應(yīng)的工作液。

混合標準溶液的配制：別分從二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺標準儲備液中吸取適量體積，放入同一容量瓶中，并定容至刻度，使二甲戊靈的濃度為2.50μg/mL，噻蟲嗪的濃度為2.50μg/ mL，氟啶脲的濃度為1.88μg/mL，蟲螨腈的濃度為5.00μg/mL，咪鮮胺的濃度為3.75μg/mL。

內(nèi)標溶液的配制：將100μg/mL的外環(huán)氧七氯移取1mL至10mL容量瓶中，定容至刻度，是濃度為10μg/mL，備用。

樣品處理

樣品的提取。稱取20g樣品（精確至0.01g），加入40mL乙腈，15000r/min下勻漿1min，加入5g氯化鈉，200r/min震蕩30min離心10min，取上清液20mL，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，待凈化。

樣品的凈化。在Sep-Pak NH2柱上端加入約2cm高的無水硫酸鈉，用4mL乙腈-甲苯（3+1）溶液預(yù)洗后將待凈化液全部轉(zhuǎn)移至Sep-Pak NH2柱中，并用2mL/次乙腈-甲苯（3+1）溶液洗滌樣液瓶3次，再用25mL乙腈-甲苯（3+1）淋洗，收集所有流出液，40℃水浴濃縮至1mL，加入50uL內(nèi)標液，混勻，上機測定。

儀器條件

色譜條件。色譜柱：DB-1701（30m× 0.25mm×0.25μm）；程序升溫條件為40℃保持1min，30℃/min升至130℃，5℃/mihn升至250℃，保持5min，10℃/ mihn升至280℃保持10min，后運行為280℃，3min；載氣流速1mL/min；進樣口溫度：290℃；分流模式：不分流；傳輸線溫度：280℃；進樣量1uL。質(zhì)譜條件。質(zhì)譜掃描模式：選擇性離子掃描（SIM）；離子源為電子轟擊源（EI），離子源溫度：230℃；電子轟擊源：70eV；溶劑延遲：3.5min。二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺及外環(huán)氧七氯定性離子和定量離子的選擇，見表1。

結(jié)果與分析

凈化條件。依據(jù)國家標準GB/T 19648-2006的方法檢測二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺等農(nóng)藥的殘留量，本方法中，對凈化步驟進行了適當?shù)木?，將提取液濃縮至少量體積后，直接過Sep-Pak NH2進行凈化，如果樣品顏色較重，則在提取步驟中加入少量石墨化炭黑（因活性炭對多種農(nóng)藥有很強的吸附作用，固使用石墨化炭黑）去除，減少了凈化的步驟，提高了回收率，使5種農(nóng)藥在基質(zhì)中各個添加水平的回收率均達到了75%以上，并同樣能夠降低目標物的干擾。

儀器條件。本方法選擇了中極性的DB-1701柱，并修改了標準中的升溫程序，使每次進樣的分析時間大大縮減，同時高溫度下的后運行，可有效降低對色譜柱的污染。

方法的線性范圍及檢出限。將黃瓜樣品分成24份平行樣品，分別對二甲戊靈檢出限濃度0.0250mg/kg；噻蟲嗪檢出限濃度0.0250mg/kg；氟啶脲檢出限濃度0.0188mg/kg；蟲螨腈檢出限濃度0.0500mg/kg；咪鮮胺檢出限濃度0.0375mg/kg平行進行6次空白加標測定，試驗結(jié)果均高于10倍信噪比，符合檢測需求。

表1 二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺及外環(huán)氧七氯保留時間、定性離子和定量離子

表2 二甲戊靈回收率及相對標準偏差（n=6）

表3 噻蟲嗪回收率及相對標準偏差（n=6）

表4 氟啶脲回收率及相對標準偏差（n=6）

表5 蟲螨腈回收率及相對標準偏差（n=6）

表6 咪鮮胺回收率及相對標準偏差（n=6）

方法精密度和準確度。為了對本方法進行驗證，對黃瓜樣品中5種農(nóng)藥分別進行檢出限、低濃度、中濃度、高濃度4個水平的添加，對樣品的每個添加水平進行6次平行試驗，計算其加標回收率和相對標準偏差（RSD）。實驗結(jié)果表明，回收率均在75～97%之間，RSD≤10%，滿足分析測定的要求。其具體的精密度和準確度數(shù)據(jù)，見表2～表6。

本文通過乙腈均質(zhì)、振蕩、離心提取黃瓜中的二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺等5種農(nóng)藥，并通過固相萃取的方法收集樣品中的目標物質(zhì)，清除雜質(zhì)，運用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的選擇性離子掃描（SIM），對5種目標物質(zhì)進行定性及定量分析，建立了黃瓜中二甲戊靈、噻蟲嗪、氟啶脲、蟲螨腈、咪鮮胺的有效的定性與定量分析方法。

（作者單位：遼寧通正檢測有限公司）