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電子壓延銅箔軋制油的研制及其潤滑性能的研究

2016-04-11 12:03:11孫建林嚴旭東
石油煉制與化工 2016年11期
關(guān)鍵詞:極壓摩擦學(xué)銅箔

徐 陽,孫建林,嚴旭東,熊 桑

(北京科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京 100083)

電子壓延銅箔軋制油的研制及其潤滑性能的研究

徐 陽,孫建林,嚴旭東,熊 桑

(北京科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京 100083)

以多種直鏈醇、酯和新型磷酸胺以及唑類緩蝕劑為主要添加劑研制新一代電子級銅箔軋制油CFCO。在實驗室對該軋制油的摩擦學(xué)性能及抗腐蝕能力進行研究,并在工業(yè)軋機上進行冷軋潤滑試驗考察油品的潤滑性能。結(jié)果表明:CFCO銅箔軋制油與國外油品性能相當,具有優(yōu)異的摩擦學(xué)性能,顯著降低表面粗糙度,增大表面形貌的均勻性;同時具有良好的緩蝕防銹性能,有利于解決軋后板面氧化變色問題,提高產(chǎn)品表面質(zhì)量。

壓延銅箔 軋制油 摩擦磨損 緩蝕

壓延銅箔作為重要的有色金屬材料之一被廣泛應(yīng)用于撓性覆銅板(FCCL)、撓性印制電路板(FPC)、鋰離子電池負極載體及電磁屏蔽等領(lǐng)域[1-2]。近年來,國內(nèi)銅加工企業(yè)引進大批先進冷精軋機組,如意大利MINO型18輥軋機、森吉米爾型20輥軋機以及日本X型6輥軋機[3]等。但從工藝潤滑劑的選擇上來看,除了采用成本較高的進口商業(yè)軋制油如SomentorN60、lloformRN90等,多數(shù)還繼續(xù)沿用傳統(tǒng)的銅板帶軋制油,其主要問題是抗磨減摩性能較差且對銅緩蝕性能欠佳[4],并且我國對銅板帶箔軋制油的需求在2 000 ta以上[5],因此開展壓延銅箔軋制油的國產(chǎn)化研究迫在眉睫。目前壓延銅箔冷軋技術(shù)發(fā)展迅猛,軋制壓力與速率以及對產(chǎn)品質(zhì)量要求不斷提高,對工藝潤滑技術(shù)尤其是對研究新型國產(chǎn)軋制油提出了新的挑戰(zhàn)。針對以上問題,新一代軋制油應(yīng)滿足以下技術(shù)要求[6]:①可以提高銅箔的使用性能,得到厚度更薄、性能更優(yōu)的銅箔;②降低銅箔表面粗糙度,提高光潔度、降低色差;③通過添加劑的使用有效削弱銅箔的腐蝕。為此在新一代銅箔軋制油研究中,多以新型高效功能添加劑為主要切入點,如含氮硼酸酯(BANT)[7-8]、月桂醇醚磷酸酯(EK)[9]、噻二唑衍生物(DMTDA)[10]等,同時一些諸如納米潤滑[11-12]以及分子動力學(xué)模擬技術(shù)[13]的引入也為銅箔軋制油的研究提供了新的思路。本研究以多種直鏈醇、酯和新型磷酸胺(CAP)以及唑類緩蝕劑為主要添加劑研制新一代電子級銅箔軋制油CFCO。在實驗室對該軋制油的摩擦學(xué)性能及抗腐蝕能力進行研究,并在工業(yè)軋機上進行冷軋潤滑試驗考察油品的潤滑性能。

1 實 驗

1.1 試驗原料

基礎(chǔ)油選用南京煉油廠生產(chǎn)的5號加氫油、SMD130溶劑油,N5國標機械油和SMZ-3合成酯類油,運動黏度(40 ℃)控制在10 mm2s以下。添加劑包括直鏈醇、酯類油性劑,硫磷型、磷酸酯、磷酸胺型極壓抗磨劑,苯并三唑、噻唑類緩蝕劑和酚類抗氧劑。

將500 mL基礎(chǔ)油水浴加熱至55~60 ℃后加入適量油性劑、極壓劑、復(fù)合緩蝕劑以及少量抗氧劑,攪拌均勻直至得到外觀澄清且性能穩(wěn)定的軋制油。

1.2 摩擦因數(shù)的測定

為模擬銅箔軋制變形區(qū)的面接觸模型,采用MM-W1A型萬能摩擦磨損試驗機以盤-盤摩擦副形式對新型軋制油CFCO的摩擦學(xué)性能進行表征。銅盤采用硬度為84.5 HBW的純銅,鋼盤為硬度43.8 HRC的45鋼,兩接觸表面均被拋光處理,平均粗糙度控制在0.02 μm左右。主軸轉(zhuǎn)速為200 rmin,試驗載荷為220 N,試驗條件為室溫(22~25 ℃)。以摩擦因數(shù)和銅盤單位壓力線磨損量(磨損因子Kt)大小表征其軋制油的抗磨減摩性能。其中摩擦因數(shù)(μ)由下式確定:

(1)

(2)

式中:Lm為軸向線磨損量,mm;P為軸向試驗力,Pa;v為銅止推圈平均線速度,mmmin;t為試驗時間,min。

1.3 腐蝕試驗

(3)

1.4 銅箔冷軋試驗及軋后表面分析

軋制試驗在國內(nèi)某銅箔冷軋廠中的兩臺四輥不可逆冷軋機組上進行,1號軋機工作輥直徑為Φ120 mm,2號軋機工作輥直徑為Φ60 mm,最大軋制壓力均為637 kN,最大軋制均速率為60 mmin。每臺軋機下采用不同軋制油潤滑軋制,以實際道次壓下率評價軋制油減摩性能。選取軋后銅箔經(jīng)石油醚超聲清洗15 min除去表面殘油后,利用OLS4000型激光共聚焦顯微鏡對軋后表面形貌進行觀察,并測得表面三維粗糙度對表面質(zhì)量進行量化表征。

2 結(jié)果與討論

2.1 新型銅箔軋制油的研制

2.1.1 基礎(chǔ)油的選擇 銅箔加工潤滑劑的選擇主要考慮油品具有以下特性:①適中的黏度。目前銅箔加工大多使用黏度為7~10 mm2/s的軋制油,黏度過高雖然能夠提高油品的潤滑性能,但會顯著降低軋輥的冷卻性能,從而影響板型控制系統(tǒng)。此外,高黏度軋制油對其后脫脂及退火工藝均有不良影響;相反,低黏度軋制油(黏度小于5 mm2/s)會嚴重影響軋制過程順利進行,尤其在高速軋制過程中易出現(xiàn)箔材斷帶、黏輥以及表面粗糙度增大等問題,同時工作區(qū)油霧明顯增多,對人員身體健康及安全生產(chǎn)有較大影響。②低硫是基于退火清潔性及對銅低腐蝕性的考慮。③高閃點和低芳烴含量均以保證軋制生產(chǎn)的安全性為前提。實驗所用4種基礎(chǔ)油的理化性質(zhì)見表1。從表1可以看出,5號加氫礦物油餾程范圍較窄且終餾點低,同時硫含量和芳烴含量也較低。圖1為4種基礎(chǔ)油EXXON法退火實驗結(jié)果。從圖1并結(jié)合表1數(shù)據(jù)可見,N5機械油和SMZ-3合成酯類油由于餾程范圍寬且終餾點較高以及含有較高含量的硫和芳烴,使得退火后形成明顯黃色油斑,鋁板表面污染嚴重。對比發(fā)現(xiàn)4種基礎(chǔ)油其退火清潔性由高到低排序為5號加氫油>SMD130>N5>SMZ-3。因此,選擇5號加氫礦物油作為銅箔軋制基礎(chǔ)油。

表1 4種基礎(chǔ)油的理化性質(zhì)

圖1 采用4種基礎(chǔ)油進行EXXON法退火實驗結(jié)果

2.1.2 添加劑的選擇及配方設(shè)計 添加劑在軋制油中的添加量通常在10%以下。對于銅箔軋制油添加劑目前主要集中在新型極壓劑、緩蝕劑以及兼有極壓抗磨與緩蝕作用的復(fù)合劑的研究。傳統(tǒng)極壓劑通常以醇、酸、酯的復(fù)配型為主,其較差的極壓性能已經(jīng)不能滿足在高速大壓下率條件下的箔材軋制工藝的要求,而硫磷系極壓劑(ADDP)的抗磨效果顯著但對銅表面腐蝕性較高。經(jīng)過大量研究發(fā)現(xiàn),改性磷酸胺(CAP)是一種新型具有抗磨減摩、緩蝕防銹性能的多功能型添加劑。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖2。

圖2 CAP化學(xué)結(jié)構(gòu)式

為了考察CAP添加劑的摩擦學(xué)性能以及確定其合適的添加劑量,按照1.1節(jié)的方法制備了含有不同極壓抗磨劑的軋制油,利用MRS-10A四球摩擦磨損試驗機得到其摩擦學(xué)性能數(shù)據(jù),結(jié)果見表2。從表2可以看出:相比于直鏈脂肪酸酯添加劑,CAP的加入可以使軋制油最大無卡咬負荷(PB)值提高92.6%,平均摩擦因數(shù)降低21.4%,磨

表2 含不同極壓劑的軋制油摩擦學(xué)性能

斑直徑減小23.7%;相比于傳統(tǒng)烷基磷酸酯(DPE),CAP的加入可以使軋制油PB提高4.0%,平均摩擦因數(shù)降低13.1%,磨斑直徑減小13.5%。因此,CAP具有優(yōu)良的摩擦學(xué)性能,抗磨減摩效果顯著。

由于銅箔表面腐蝕變色問題突出,在添加劑選擇時除了基本摩擦學(xué)性能應(yīng)滿足工業(yè)技術(shù)要求外,還應(yīng)考慮其對銅的腐蝕性。為此對選擇的不同極壓劑在室溫(22~25 ℃)下進行了288 h長時間全浸腐蝕實驗,結(jié)果見圖3。由圖3可見:含ADDP的油品由于硫含量高而腐蝕性較強,表面已生成黑色CuS與CuO;而直鏈脂肪酸酯在長期使用過程中易水解生成游離脂肪酸并與空氣中CO2和H2O作用生成成分復(fù)雜的銅綠,造成腐蝕,而改性CAP中氨基基團與銅作用形成致密保護膜起到優(yōu)良的緩蝕作用,且腐蝕性明顯低于DPE。故選擇CAP作為極壓抗磨劑。

圖3 含不同極壓劑油品腐蝕后銅箔表面形貌

圖4 油膜強度與摩擦因數(shù)隨CAP極壓劑添加量的變化■—PB值; —摩擦因數(shù)

油膜強度與摩擦因數(shù)隨CAP極壓劑添加量的變化見圖4。由圖4可見,當CAP添加量為0.05%時,PB值增大至696 N,而后隨著CAP添加量的增大,PB值緩慢增加趨于穩(wěn)定。表明CAP在金屬表面具有較低的飽和吸附量,一旦達到其飽和吸附量摩擦學(xué)性能趨于穩(wěn)定。從圖3還可以看出,隨著CAP添加量的增大,摩擦因數(shù)也減小,同樣在CAP添加量超過0.1%后,摩擦因數(shù)變化不大。因此考慮到成本因素選擇CAP的最佳添加量為0.1%。

2.1.3 銅箔軋制油的制備及理化性能 研制的新一代軋制油CFCO是由基礎(chǔ)油、油性劑、極壓劑、緩蝕劑和少量抗氧劑組成,全部添加劑的含量控制在10%~12%,研制銅箔軋制油主要理化性質(zhì)見表3。由表3可見,軋制油CFCO與傳統(tǒng)商品油CO-1具有相當黏度等級的同時有更窄的餾程范圍,表明其精煉程度較高,且根據(jù)實際使用情況來看,窄餾程油品在軋制過程中油霧會明顯減少,完全滿足銅箔軋制油的質(zhì)量指標。

表3 銅箔軋制油主要理化性質(zhì)

2.2 軋制油的潤滑性能

2.2.1 摩擦學(xué)性能 兩種軋制油的銅-鋼摩擦副試驗的摩擦因數(shù)隨時間的變化見圖5。純銅摩擦后SEM表面形貌及EDS能譜見圖6。由圖5可見:兩種試驗油潤滑下銅與鋼滑動摩擦因數(shù)均分布在0.100~0.250;傳統(tǒng)CO-1試驗的摩擦因數(shù)明顯高于CFCO試驗的摩擦因數(shù),并且在約900 s后,摩擦因數(shù)變得不穩(wěn)定,起伏較CFCO試驗的更大。分析原因可知,根據(jù)Stribeck曲線[14]在900 s前CO-1油樣處于邊界潤滑狀態(tài),潤滑的主體部分為邊界吸附膜,而在900 s后,由于摩擦熱的累積導(dǎo)致極壓性能較差的邊界油膜更加不穩(wěn)定,造成局部油膜的破裂導(dǎo)致較軟銅表面形成廣泛且嚴重的犁削狀缺陷(圖6(a)),甚至在部分區(qū)域發(fā)生表層銅的遷移產(chǎn)生黏著磨損(見圖6(c));由圖6(d)可知,較高的殘?zhí)勘砻髟谠搮^(qū)域軋制油可能更易富集并與上止推圈形成封閉的儲油區(qū),儲油區(qū)內(nèi)的靜水壓力造成邊緣部出現(xiàn)微裂紋缺陷;而研制的

圖5 摩擦因數(shù)變化曲線

圖6 純銅摩擦后SEM表面形貌及EDS能譜

軋制油CFCO由于良好的極壓性能使得接觸面始終處于混合潤滑狀態(tài),其平均摩擦因數(shù)由商品油CO-1試驗時的0.211降低至0.142,減小32.7%,且銅表面由嚴重的犁削變?yōu)榧毭艿膭澓叟c擦傷。由式(2)計算可知CFCO潤滑下Kt為7.13×10-14mm2N,較CO-1潤滑下的Kt為1.18×10-13mm2N減小39.6%。磨損系數(shù)也大幅度減小。因此,含CAP極壓劑的軋制油在該實驗條件下能夠明顯減少銅-鋼摩擦副之間的摩擦磨損。

2.2.2 銅箔靜態(tài)腐蝕實驗 為了考察CFCO對銅箔腐蝕性及CAP極壓劑的防銹性能,在100 ℃下進行了3~9 h的加速腐蝕實驗,結(jié)果見圖7。從圖7可以看出,在無緩蝕劑條件下,含有CAP軋制油的腐蝕速率明顯低于商品油CO-1的腐蝕速率,尤其在腐蝕初期階段(3 h),腐蝕速率由CO-1試驗的0.20 mm/a降低至CAP實驗的0.05 mm/a,減小75%。表明CAP具有較強的吸附能力,能夠在銅表面快速形成穩(wěn)定的化學(xué)及物理保護膜,從而抑制腐蝕的發(fā)生。

圖7 不同軋制油對銅箔緩蝕性能分析▲—CO-1; ■—CAP; ●—CAP+緩蝕劑

2.2.3 工業(yè)冷軋潤滑試驗 為了進一步考察CFCO軋制油實際應(yīng)用效果,對選用的不同軋制油在某銅箔廠進行了生產(chǎn)應(yīng)用,試驗結(jié)果見表4。由表4可見,在不同軋機下采用CFCO潤滑所得銅箔軋后的厚度小于現(xiàn)場使用傳統(tǒng)銅板帶商品軋制油的厚度,1號軋機所得實際壓下率為29.0%,比使用CO-1潤滑時增大7.4%;2號軋機所得實際壓下率為46.5%,比使用CO-1潤滑時增大18.0%。說明大壓下率下CFCO具有更高的減薄效應(yīng),而根據(jù)文獻[15]推導(dǎo)的最小可軋厚度公式可知軋制變形區(qū)摩擦因數(shù)也更小,CFCO的極壓抗磨性能優(yōu)于現(xiàn)場商用軋制油,能有效提高軋機壓下能力。

表4 工業(yè)冷軋潤滑試驗結(jié)果

圖8為CO-1與CFCO工藝潤滑下銅箔軋后表面形貌。從圖8可以看出:在壓下率為30%左右時,由現(xiàn)場商品油CO-1潤滑所得軋面具有許多深色啄印(圖8a),這些斑點狀缺陷是由軋制油潤滑極壓性能不佳、高硬度的軋輥表面凸峰在板面形成微觀磨損造成的;而使用CFCO潤滑軋后板面啄印明顯減少;當壓下率增大至45%左右時,啄印已發(fā)展成細而密的犁削,而對比CO-1商品油,CFCO因為具有較高極壓性能,在摩擦面形成潤滑油膜強度高,而使銅箔表面犁削顯著減少,粗糙度更低。為了進一步比較銅箔軋后表面差異,采用激光共聚焦顯微鏡對其表面三維粗糙度進行測量。結(jié)果表明,經(jīng)CFCO潤滑后銅箔表面平均粗糙度為0.204 μm,比CO-1潤滑表面平均粗糙度的0.219 μm減小7.4%。

圖8 不同潤滑及不同壓下率下銅箔軋后表面形貌

3 結(jié) 論

(1) 將500 mL基礎(chǔ)油水浴加熱至55~60 ℃后加入適量油性劑、極壓劑、復(fù)合緩蝕劑以及少量抗氧劑,攪拌均勻直至得到外觀澄清且性能穩(wěn)定的軋制油。

(2) 以CAP作為極壓抗磨劑所制備的新型銅箔軋制油具有優(yōu)良摩擦學(xué)性能,使銅與鋼滑動摩擦因數(shù)比傳統(tǒng)商用軋制油降低32.7%,磨損因子減少39.6%,同時具有良好的緩蝕作用。

(3) 經(jīng)過工業(yè)化冷軋應(yīng)用結(jié)果表明,CFCO與傳統(tǒng)銅板帶軋制油CO-1相比實際壓下率可提高18.0%,軋后表面三維粗糙度降低7.4%,完全符合現(xiàn)代銅箔工業(yè)軋機的性能要求。

[1] 李曉敏.我國壓延銅箔的生產(chǎn)與消費[J].上海有色金屬,2010,31(3):124-127

[2] 江鵬,于彥東.銅箔在鋰離子二次電池中的應(yīng)用與發(fā)展[J].中國有色金屬學(xué)報,2012,22(12):3504-3510

[3] 李沖.銅箔軋制的特點及軋機選型[J].有色金屬加工,2014,43(4):25-28

[4] 夏壘,孫建林,劉娜娜,等.軋制油對壓延電子銅箔的腐蝕[J].材料保護,2013,46(8):30-32

[5] 楊志東,張旭.國內(nèi)銅合金板帶軋制油的市場現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢[J].石油商技,2015,33(2):8-11

[6] Sun Jianlin,Liu Nana,Xia Lei,et al.Research of oil film thickness model and surface quality in cold rolling copper foil[J].Lubrication Science,2014,26(2):95-106

[7] 李巖,孫建林,陳婧玥.環(huán)保型冷軋硅鋼乳化液的研制及其摩擦學(xué)性能研究[J].石油煉制與化工,2015,46(4):83-87

[8] Xiong Sang,Sun Jianlin,Xu Yang et al.Tribological performance and wear mechanism of compound containing S,P and B as EPAW additives in copper foil oil[J].Tribology Transactions,2016,59(3):421-427

[9] Xiong Sang,Sun Jianlin,Jiang Wei,et al.Study on surface adsorption and inhibition behavior of corrosion inhibitors contained in copper foil rolling oil[J].China Petroleum Processing & Petrochemical Technology,2015,17(1):96-107

[10]Xiong Sang,Sun Jianlin,Zeng Yingfeng,et al.Effects of corrosion inhibitors on lubrication performance of rolling oil for copper foil[J].China Petroleum Processing & Petrochemical Technology,2014,16(2):71-78

[11]蔡文通,孫建林.納米TiO2對銅板帶軋制乳化液摩擦學(xué)性能的影響[J].石油煉制與化工,2012,43(5):59-62

[12]王冰,孫建林.含納米ZnO水基軋制液的摩擦學(xué)性能研究[J].石油煉制與化工,2013,45(5):61-66

[13]劉娜娜,孫建林,夏壘,等.緩蝕劑在銅表面吸附行為的研究[J].物理學(xué)報,2013,62(20):159-164

[14]Moshkovich A,Perfilyev V,Lapsker I,et al.The effect of grain size on Stribeck curve and microstructure of copper under friction in the steady friction state[J].Tribology Letters,2011,42(1):89-98

[15]Shi Jingyu,Mcelwain D L S,Langlands T A M.A comparison of methods to estimate the roll torque in thin strip rolling[J].International Journal of Mechanical Sciences,2001,43(3):611-630

STUDY ON PREPARATION AND PERFORMANCE OF ROLLING OIL FOR ELECTRONIC ROLLED COPPER FOIL

Xu Yang, Sun Jianlin, Yan Xudong, Xiong Sang

(SchoolofMaterialScienceandEngineering,UniversityofScienceandTechnologyBeijing,Beijing100083)

The performance of copper foil rolling oil has a profound impact on the product quality. A variety of straight chain alcohols, esters and new phosphoric acid amines (CAP) and azoles corrosion inhibitors is applied as the main additives to produce a new generation of copper foil rolling oil CFCO. The tribological performance of CFCO and its corrosion inhibition properties were studied. The lubrication performance was comprehensively investigated with a cold rolling test in a commercial scale. The results show that the CFCO copper foil rolling oil has excellent tribological properties, significantly reducing surface roughness, increasing the uniformity of surface morphology; at the same time, it has a good corrosion inhibition performance which can be used to resolve the problems in rolled surface oxidation and discoloration and increase surface quality of products.

rolled copper foil; rolling oil; friction and wear; corrosion inhibition

2016-03-09; 修改稿收到日期: 2016-07-07。

徐陽,碩士研究生,主要從事銅及銅合金板帶箔軋制潤滑技術(shù)的研究工作。

孫建林,E-mail:sjl@ustb.edu.cn。

國家自然科學(xué)基金項目(51474025)。

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