毛丹卉，解萬翠，楊錫洪，卞中園，章超樺

（廣東海洋大學(xué)食品科技學(xué)院，廣東省水產(chǎn)品加工與安全重點實驗室，水產(chǎn)品深加工廣東普通高等學(xué)校重點實驗室，國家貝類加工技術(shù)研發(fā)分中心（湛江），廣東湛江524088）

貝類中PSP毒素的脫除方法研究進展

毛丹卉，解萬翠，楊錫洪*，卞中園，章超樺

（廣東海洋大學(xué)食品科技學(xué)院，廣東省水產(chǎn)品加工與安全重點實驗室，水產(chǎn)品深加工廣東普通高等學(xué)校重點實驗室，國家貝類加工技術(shù)研發(fā)分中心（湛江），廣東湛江524088）

為探討麻痹性貝類毒素（PSP）的脫除方法，有效提高貝類食品安全性。本文從物理法、化學(xué)法以及生物法三個方面綜述了PSP毒素在水產(chǎn)品中的脫除方法及凈化效率；對溫度處理，安全吸附，微生物降解，酶解轉(zhuǎn)化等的研究成果進行了分析總結(jié)，以期為貝類脫除PSP毒素及貝類凈化研究提供參考。

貝類，麻痹性貝類毒素，脫除方法，研究進展

麻痹性貝類毒素（Paralytic shellfish poisoning toxins，PSP toxins）是來源于赤潮中有毒藻類的一種神經(jīng)毒素，可通過食物鏈蓄積傳遞給魚類、貝類、鳥類及哺乳動物，對人類造成潛在威脅[1-2]。PSP種類及名稱見表1。據(jù)報道人類首次PSP中毒，是誤食了亞得里亞海的含PSP海鞘[3]。20世紀70年代以后，赤潮爆發(fā)的頻率、范圍增多，導(dǎo)致PSP中毒事件劇增[4-5]。當(dāng)體液中PSP濃度達到1.2×10-9mol/L時，就可與細胞膜的鈉通道結(jié)合，使影響動作電位的神經(jīng)細胞或肌肉細胞的鈉通道減少，PSP也可與Ca2+、K+通道結(jié)合，導(dǎo)致一系列神經(jīng)中毒癥狀：麻木、暈眩、共濟失調(diào)、復(fù)視、吞咽困難，甚至死亡[6-11]。

PSP是一類四氫嘌呤的三環(huán)化合物，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)20多種不同結(jié)構(gòu)的PSP毒素[12]，根據(jù)其取代基的不同分為三類（見圖1，表1）：氨基甲酸酯類毒素（Carbamate toxins），N-磺酰氨甲?；惗舅兀∟-sulfocarbamoyl toxins），去氨甲酰基毒素（Decarbamoyl toxins）。

為避免PSP毒素在貝類體內(nèi)富集并通過食物鏈傳遞給人類帶來危害，許多國家已紛紛建立起相應(yīng)的貝類監(jiān)測體系，并制定了非常嚴格的貝類PSP毒素檢測衛(wèi)生標準[13]。PSP毒素的計算方法：

圖1　麻痹性貝類毒素的分類及結(jié)構(gòu)式Fig.1　Structure of paralytic shellfish poisoning

STXequ.=∑ni=1Xi×fi，

式中，Xi是PSP的含量，fi是PSP的影響因素[14]。

人體攝入PSP毒素1mg就可能導(dǎo)致死亡，以鼠單位MU表示的人中毒的范圍約在300～2500mg STXdiHCl-eq./kg，致死劑量約為1500～15000mg STXdiHCl-eq./kg。國際上對于貝類的麻痹性貝毒規(guī)定通常是不超過800mg STXdiHCl-eq./kg。WHO和UNESCO（IOC）規(guī)定貝類體內(nèi)不超過170mg STXdiHCleq./kg，歐盟91/492/EEC規(guī)定貝類體內(nèi)PSP不得超過800mg STXdiHCl-eq./kg，一些發(fā)達國家，如挪威是不超過400mg STXdiHCl-eq./kg，我國規(guī)定上市貝類的麻痹性貝類毒素含量必須低于800mg STXdiHCleq./kg[15-17]。

表1　麻痹性貝類毒素的種類及名稱Table.1　The types and names of PSP toxins

含有PSP毒素的貝類，不僅對人類的健康造成嚴重威脅，而且也影響海產(chǎn)品出口貿(mào)易，使地方經(jīng)濟遭受巨大的損失。因此，如何降低貝類中超標麻痹性毒素的含量成為亟待解決的重大問題。鑒于貝類的PSP毒素凈化技術(shù)對保障消費者飲食安全具有重要的現(xiàn)實意義，本文對已有毒素及凈化方面的研究進行綜述。

1　物理法

1.1溫度處理

溫度處理減少毒素的原理是通過高溫或反復(fù)凍融將組織中毒素滲透出體外，但受組織結(jié)構(gòu)的影響，因為組織比較疏松的肌肉易于溶出毒素，而組織僵硬的內(nèi)臟卻很難將毒素溶出體外，此外超高溫（≥100℃）處理對毒素還會起到一定的降解作用。

Antonio等[18]在工業(yè)生產(chǎn)中，采用冷凍和熱加工對染毒貽貝、蛤蜊、牡蠣進行處理，發(fā)現(xiàn)熱加工中三者所含毒素從（405±5）mg STXdiHCl-eq./kg減少到350mg STXdiHCl-eq./kg，而凍融可以降低牡蠣中毒素含量，對蛤蜊沒有任何影響，這可能是由于牡蠣較蛤蜊毒素多儲存于非內(nèi)臟組織中。Berenguer[19]證實罐頭加工可以降低貝體內(nèi)PSP毒素含量，選用毒素含量為800mg STXdiHCl-eq./kg的原材料在蒸煮（98℃，9min）和殺菌（115℃，45min）過程中，不同檢測方法所測得結(jié)果分別下降：71.7%、81.8%（小鼠法檢測）；70.6%、90.9%（熒光法檢測）；77.9%、83.5%（HPLC方法檢測）。Prakash[20]發(fā)現(xiàn)在中性pH條件下罐頭高溫加工可以清除90%～95%的毒素，而在室溫下儲藏一年后毒素將會繼續(xù)降低36%～35%。Vieites等[21]在研究貽貝罐頭生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)有超過50%的毒素加工時被清除并進入湯汁，因此大部分可被去除，所以罐頭加工工藝對降低產(chǎn)品最終毒性具有顯著效果，但不同毒素在帶包裝熱加工中的降解顯著不同。Indrasena等[22]發(fā)現(xiàn)熱力破壞的程度與pH密切相關(guān)，將提純后的C1/2、B1、1-4（GTX）、NEO和STX等毒素于溫度90～130℃，pH3～7，時間10～20min條件下處理，C1/2毒素在低pH下迅速降解，GTX1/4在高溫高pH下降解，GTX 2/3在低pH起初增加，隨著繼續(xù)加熱減少，而STX在pH3～4持續(xù)增加，毒素在溫度為130℃，pH6～7條件都有所下降解。

烹飪是家庭中常用的加工食用貝類方法，而且也是降低、避免PSP毒素危害的最后一道防線。Medcof等[23]利用3種典型的烹飪法（煮、蒸、炸）進行了實驗，發(fā)現(xiàn)這三種烹飪方法并不能完全消除PSP毒素中毒危害，商業(yè)罐頭也不能起到明顯效果，因此，還沒有一種可以用于商業(yè)凈化的方法。Wong等[24]研究蒸煮對扇貝肌肉、內(nèi)臟、鰓和外套膜中PSP排出的影響時發(fā)現(xiàn)，蒸煮分別可以排出53%、57%和69%的毒素，總排除毒素占扇貝總毒素的51%，但內(nèi)臟和閉殼肌仍然保留37%的毒素水平，而性腺中的毒素沒有顯著減少?？梢娡ㄟ^烹飪方法消除毒素危害將因貝的組織不同而存在差異，這就要求消費者在選擇烹飪、食用貝類時，盡量選取易于消除毒素的部位?；谝酝芯浚蓪囟忍幚磉M行總結(jié)，見表2，高溫及超高溫處理對PSP有脫除效果，而動融法處理因貝類不同而不同。

表2　PSP毒素在不同溫度處理中的脫除情況Table.2　Desorption of PSP in diffident Temperature

1.2吸附法

吸附法通常指利用多孔性固體相物質(zhì)吸著污染物的處理過程。吸著污染物的固體物質(zhì)稱做吸附劑。如活性炭、樹脂等；常分為物理吸附、化學(xué)吸附和離子交換吸附等類型。

活性炭可用于PSP的脫除，圖2為Honglan Shide等[25]通過計算機模擬的不同pH下STX各基團分布情況，得到10種STX，它們的帶電位置（見圖2）的帶電情況見表3。

在計算機模擬假設(shè)基礎(chǔ)上，經(jīng)過驗證實驗發(fā)現(xiàn)，瀝青基活性炭粉對STX的脫除能力，隨pH增加而增強；中性時（如：pH7.05），活性炭濃度對吸附能力具有顯著性影響，而在pH8.2和pH10.7時影響較小。

圖2　計算機模擬不同pH中STX的分子帶電結(jié)構(gòu)Fig.2　Molecule structure and computed speciation of STX in aqueous solution of different pH levels

表3　計算機模擬的不同pH下的10種STX可能的帶電情況Table.3　The Computed 10 speciation of STXs’electricity in different pH levels

殼聚糖是自然界中較豐富的天然聚合物之一，其分子鏈中含有大量的-NH2和-OH活性官能團，能與重金屬離子配位形成絡(luò)合物，不僅可以用作金屬離子的吸附劑，而且可以將其應(yīng)用于蛋白質(zhì)、類毒素等的吸附。Xie等[26]發(fā)現(xiàn)殼聚糖也具有吸附PSP毒素的性能，其最佳吸附條件為：pH3.5，接觸時間90min，溫度40℃，CTS添加量3.5mL（2%），并建立了準一級反應(yīng)和準二級反應(yīng)模型。劉曉麗[27]在制備具有海產(chǎn)風(fēng)味牡蠣酶解液時用殼聚糖微球?qū)δ迪牆{液中的PSP進行凈化，在pH接近中性、時間為120～180min、溫度在室溫25℃、殼聚糖微球的添加量為2～2.5g時，具有較高的吸附率，并且，殼聚糖微球很容易從牡蠣勻漿中分離出來。殼聚糖及其衍生物具有天然高分子物質(zhì)生物可降解性，無毒，并且將其衍生化后可以增加其水溶性，可用于活體牡蠣脫除；它不僅可以吸附PSP毒素，而且可以吸附重金屬；此外，它以蝦蟹殼為原料，來源廣泛且價廉，變廢為寶，實現(xiàn)資源的利用。殼聚糖吸附法具有較好的安全性，但是其脫除機理尚無定論，因此目前的研究重點是對其機理的探索。

1.3暫養(yǎng)凈化法

目前貝類凈化的方法主要有：自然凈化、暫養(yǎng)凈化和工廠凈化，而貝類暫養(yǎng)是指將貝類從受微生物污染的生長區(qū)域移到有管轄機構(gòu)監(jiān)管的區(qū)域，并在該區(qū)域內(nèi)停留足夠時間將污染降低到供人類消費的可接受水平（CAC/RCP 52-2003：水產(chǎn)與水產(chǎn)加工品操作規(guī)范），是目前采用較多的凈化方法，然而不同的貝種對PSP毒素的排出表現(xiàn)出一定的差異性。

Bricelj等[28]根據(jù)毒素的排除率將雙殼貝類分為快/中排出和慢排出兩大類，屬于快/中速排毒的紫貽貝每天排除率約為15%，而作為慢速排毒的櫛孔扇貝，其內(nèi)臟在毒素排出階段的前15d平均每天排出3.7%，后6d只有1.2%。為此有研究人員向海水中添加無毒餌料藻來加快受污染貝類對毒素的排出，Marielle等[29]對比投喂無毒餌料藻——中肋骨條藻（Skeletonema Costatum）和不投喂餌料藻對牡蠣體內(nèi)PSP毒素排出的影響，表明投喂無毒藻可以顯著提高牡蠣對毒素的排出速率。

研究人員發(fā)現(xiàn)，盡管投喂餌料藻帶來的貝類毒素排出速率的加快，但某些生物脫除劑可能更加速有毒物質(zhì)的脫除速度[30]，如殼聚糖。劉曉麗[31-32]通過分別投喂殼聚糖和羧甲基殼聚糖對貝類體內(nèi)PSP進行凈化，在pH接近中性、時間為120～180min、溫度在室溫25℃、殼聚糖微球的添加量為2～2.5g時，具有較高的吸附脫除率，因此殼聚糖衍生物加快了貝類中PSP毒素的脫除。Xie等[33-34]通過不同濃度毒藻對牡蠣進行富集喂養(yǎng)，又以無毒小球藻混合羧甲基殼聚糖投喂受PSP污染的牡蠣，發(fā)現(xiàn)混有羧甲基殼聚糖的小球藻投喂的牡蠣比單喂小球藻對PSP毒素的脫除效果好，7d投喂殼聚糖（CTS）和扁藻+殼聚糖（MA＋CTS）分別使毒素從9.07MU/g減少至毒素1.41、0.12MU/g。

2　化學(xué)法

2.1臭氧降解

臭氧是一種強氧化劑，大量研究數(shù)據(jù)表明臭氧能降解甲藻毒素、河豚毒素等生物類毒素，產(chǎn)物和機理至今尚未完全研究清楚。Blogoslawski等[35]在1979年將臭氧處理應(yīng)用于蛤蜊中毒素的脫除，研究發(fā)現(xiàn)暴露于臭氧處理2周的海水，蛤蜊的外套膜和鰓、內(nèi)臟、虹吸管、觸角以及肌肉都表現(xiàn)出快速的排毒現(xiàn)象，Orr等[36]用臭氧處理海水時發(fā)現(xiàn)臭氧不能破壞STX以及GTX2/3毒素，但可以破壞31%GTX-5、22%C1/2和77%dc-STX，然而相反的研究結(jié)果也存在[37]。

2.2氯水降解

利用PSP毒素的水溶性，經(jīng)過消毒氯水處理可以降低貝肉的毒性，這一方法是歐盟委員會唯一授權(quán)的清除PSP毒素方法[38]。Rupam Sharma等[39]將從阿拉伯海采集到的染毒貝類樣品，分別置于以25mg/h通臭氧和0.5ppm的次氯酸鈣水溶液中處理，發(fā)現(xiàn)10d后臭氧處理組的樣品已經(jīng)完全脫毒，氯水處理組的樣品也在5～10d毒素急劇下降。Newcombe[40]發(fā)現(xiàn)，氯水對毒素的清除速率，與pH密切相關(guān)，pH在6～9范圍內(nèi)能更有效的清除毒素。此外，Gacutan[41]比較了臭氧、氯氣對牡蠣PSP毒素的脫除作用，發(fā)現(xiàn)臭氧比氯水更能有效的降低毒性。

3　生物法

3.1微生物降解法

生活在海洋中的貝類寄生著大量微生物，微生物對PSP毒素生物轉(zhuǎn)化起著重要作用，不斷有研究人員從貝類中分離出具有轉(zhuǎn)化PSP毒素的微生物的報道，這種微生物與PSP毒素共存的環(huán)境中可能存在能夠降解PSP的酶。首次發(fā)現(xiàn)微生物具有降解PSP毒素作用的學(xué)者是Sugawara[42]，其從蛤蜊和鰨（一種魚類）腸道分離得到的Acinetobacter和Pseudomonas具有分解GTX1/4、C1/2毒素能力。Smith等[43]的研究發(fā)現(xiàn)不同微生物轉(zhuǎn)化PSP的能力不同，如：其分離得到命名為M12和R65的這兩株菌可以轉(zhuǎn)化GTX 1/4生成GTX 2/3，而命名為Q5的這株菌能降解GTX 1/4不產(chǎn)生GTXs。此外，Donovan等[44]在2008年研究微生物對PSP毒素的降解作用時，用受毒素污染的藍貽貝（Mytilus edulis）以及有毒藻的提取物進行培養(yǎng)，從內(nèi)臟中分離的72種微生物中有19種微生物具有分解毒素的能力，其中命名為C30、CSC、C100等的7株可以在3d內(nèi)分解90%的毒素，并且其余12株可以將STX、NEO完全分解。利用微生物進行脫毒方面的研究很有價值，為PSP凈化提供了新思路。

3.2酶促轉(zhuǎn)化

海洋生物中的PSP毒素趨向于在消化腺中富集已經(jīng)得到認同[45-46]，同時，有研究表明消化腺有利于PSP毒素發(fā)生轉(zhuǎn)化[47-50]，這就說明可能存在毒素轉(zhuǎn)化酶。

PSP轉(zhuǎn)化酶最早是1981年在線紋布目蛤中發(fā)現(xiàn)的，之后也在其他蛤中發(fā)現(xiàn)了這種酶[51-53]。Yuko Cho等在日本蛤Mactra chinensis提純出了毒素轉(zhuǎn)化酶，鑒定為氨甲酰水解酶Ⅰ，它可以水解N-磺酰胺甲酰和氨基鉀酸酯類毒素亞基，之后又提純出來了一種新的PSP轉(zhuǎn)化酶，可以水解N-磺酰胺甲酰類毒素亞基[54-55]。未來仍需要進一步研究分離出的毒素轉(zhuǎn)化酶，測定其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的毒性大小，從而找出合適的降毒酶制劑，加以應(yīng)用。

4　結(jié)語

受污染的貝類在一定程度上給人們生活、社會經(jīng)濟帶來威脅，我國各大沿海都有海產(chǎn)貝類養(yǎng)殖，而且也都有過PSP毒素污染的報道。到目前為止沒有PSP毒素特效解毒劑，是否能利用微生物的分解作用，找到一種安全、有效、高活力的可降解PSP的微生物菌株，或者結(jié)合化學(xué)法處理提高解毒效果有效，還需進一步的研究。利用柵欄技術(shù)將利用暫養(yǎng)凈化、殼聚糖衍生物脫除、高溫處理等結(jié)合起來，對原料和成品進行脫毒，是較為有效的方法，今后可從這方面入手快速安全有效脫除PSP。此外，如何有效、快速的凈化貝類毒素，成為避免PSP毒素給人類帶來危害的關(guān)鍵，也應(yīng)該是水產(chǎn)加工領(lǐng)域研究的重點。

[1]Llewellyn L E.Saxitoxin，a toxic marine natural product that targets a multitude of receptors[J].Natural Product Reports，2006，23（2）：200-222.

[2]Mortensen A M.Massive fish mortalities in the Faroe Islands causedbyaGonyaulaxexcavataredtide[J].Toxicon Dinoflagellates，1985：165-170.

[3]Romana R B，Ivana U.PSP toxins profile in ascidian Microcosmus vulgaris（Heller，1877）after human poisoning in Croatia（Adriatic Sea）[J].Toxicon，2014，79（2）：28-36.

[4]Hallagraef G M，Anderson D M，Cembella A D，et al.Manual on Harmful Marine Microalgae，IOC Manuals and Guides No.33 [M].UNESCO Publishing Paris，2003：25-49.

[5]Van Dolah F M.Marine algal toxins：origins，health effects，and their increased occurrence[J].Environ Health Perspect，2000，108：133-141.

[6]Hungerford J M.Algal Toxin in Seafood and Drinking Water：Control measures in shellfish and finfish industries in the USA. in：I.R.Falconer（Ed.）[M].Wekell，Marleen M，New York：Academic Press，1993：117-128.

[7]KaoC Y.Algal Toxin in Seafood and Drinking Water：Paralytic shellfish poisoning.in：I.R.Falconer（Ed.）[M].Wekell，Marleen M，New York：Academic Press，1993：75-86.

[8]Gessner B D，Moddaugh J P.Paralytic Shellfish Poisoning in Alaska：a 20-year retrospective analysis[J].Am J Epidemiol，1995，141（4）：766-770.

[9]Gessner B D，Moddaugh J P，Doucette G J.Paralytic shellfish poisoning in Kodiak，Alaska[J].Ann J Epidemiol，1997，167：351-353.

[10]Narahashi T，Moore J W.Neuractive agents and nerve membrane conductaces[J].Gen Physiol，1968，51（5）：93-101.

[11]Hille B.Ion Channels of Excitable Membranes：second editon [M].USA：Sinauer Associates Inc，1992.

[12]Etheride S M.Paralytic shellfish poisoning：Seafood safety and human health perspectives[J].Toxicon，2010，56（2）：108-122.

[13]貝類生產(chǎn)環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)督管理暫行規(guī)定[J].中國水產(chǎn)，1998（5）：8-7，11.

[14]Sayfritz S J，Aasen J A，Aune T.Determination of paralytic shellfish poisoning toxins in Norwegian shellfish by liquid chromatography with fluorescence and tandem mass spectrometry detection[J].Toxicon，2008，52（2）：330-340.

[15]Per A，Tore A，Daniel G B.et al.Report of the joint FAO/ WHO/IOC ad hoc expert consultation on biotoxins in bicalve molluscs[R].Norway，2004.

[16]Jan Alwxander，Diane Benford，Alan Boobis，et al.Marine biotoxins in shellfish-Summary on regulated marine biotoxins scientific opinion of the Panel on contaminants in the food China [J].EFSA，2009，1306（8）：1-23.

[17]吳富忠.貝類麻痹性毒素的檢測[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2005，15（11）：1383-1386.

[18]Reboreda A，Lago J，Chapela M J，et al.Decrease of marine toxin content in bivalves by industrial processes[J].Toxicon，2010，55（2）：235-243.

[19]Berenguer J A，Gonzalez L，Jimenez I，et al.The effect of commercial processing on the paralytic shellfish poison（PSP）content of naturally contaminated Acanthocardia tuberculatum L [J].Food Additives&Contaminants，1993，10（2）：217-230.

[20]Prakash A.Fisheries Research Board of Canada：Paralytic shellfish poisoning in eastern Canada[M].Canada：Bulletins of the Fisheries Research Board，1971，177：58-65.

[21]Vieites J M，Botana L M，Vieytes M R，et al.Canning process that diminishes paralytic shellfish poison in naturally contaminated mussels（Mytilus galloprovincialis）[J].Journal of Food Protection，1999，62（5）：515-519.

[22]Indrasena W M，Gill T A.Thermal degradation of partially purified paralytic shellfish poison toxins at different times，temperatures，and pH[J].Journal of Food Science，2000，65（6）：948-953.

[23]Medcof J C，Leim A H，Needler A B，et al.Paralytic shellfish poisoning on the Canadian Atlantic coast[J].Bull Fish，1947，75：1-32.

[24]Wong C K，Hung P，Lee K L，et al.Effect of steam cooking on distribution of paralytic shellfish toxins in different tissue compartmentsofscallopsPatinopectenyessoensis[J].Food Chemistry，2009，114（1）：72-80.

[25]Honglan Shi，Jie Ding，Terry Timmons，et al.pH effects on the adsorption of saxitoxin by powdered activated carbon[J]. Harmful Algae，2012，19：61-67.

[26]Wancui Xie，Xiaoli Liu，Xihong Yang，et al.Kinetics and Thermodynamics of Paralytic Shellfish Poisoning Adsorption on Chitosan[J].Biobased Materials and Bioenergy，2013，7（2）：233-239.

[27]劉曉麗.殼聚糖及其衍生物脫除牡蠣中麻痹性貝類毒素的研究[D].湛江：廣東海洋大學(xué)，2011.

[28]Bricelj V M，Shumway S E.Paralytic shellfish toxins in bivalve molluscs：occurrence，transfer kinetics，and Biotransformation[J]. Reviews in Fisheries Science，1998，6（4）：315-383.

[29]朱明遠，皺迎麟，吳榮軍，等.櫛孔扇貝體內(nèi)麻痹性貝毒的累積與排出過程研究[J].海洋學(xué)報，2003，25（2）：75-83.

[30]Marielle Guéguen，Michèle Bardouil，Régis Baron，et al. Detoxification of Pacific oyster Crassostrea gigas fedondiets of Skeletonema costatum with and without silt，following PSP contaminationbyAlexandriumminutum[J].AquaticLiving Resources，2008，21：13-20.

[31]Xiaoli Liu，Wancui Xie，Xihong Yang，et al.Optimization of Adsorption Technology of Chitosan with Paralytic Shellfish Poisoning（PSP）by Response Surface Methodology（RSM）[J]. Advanced Materials Research，2011，236（5）：2673-2678.

[32]劉曉麗，章超樺，解萬翠，等.鏈狀亞歷山大藻的培養(yǎng)及麻痹性貝類毒素的提取和檢測[J].水產(chǎn)學(xué)報，2010，34（11）：1783-1788.

[33]Wancui Xie，Xiaoli Liu，Xihong Yang，et al.Accumulation and depuration ofparalytic shellfish poisoning toxins in the oyster Ostrea rivularis Gould-Chitosan facilitates the toxin depuration [J].Food Control，2013，30（2）：446-452.

[34]解萬翠，卞中園，楊錫洪，等.微小亞歷山大藻（A.minutum）對牡蠣清濾率以及麻痹性貝類毒素（PSP）蓄積的影響[J].水產(chǎn)學(xué)報，2013，37（12）：1848-1853.

[35]Orr P T，Jones G J，Hamilton G R.Removal of saxitoxins from drinking water by granular activated carbon，ozone and hydrogen peroxide-implications for compliance with the Australian drinking water guidelines[J].Water Research，2004，38（20）：4455-4461.

[36]Blogoslawski W J，Stewart M E.Paralytic shellfish poison in Spisula solidissima：anatomical location and ozone detoxification [J].Marine Biology，1978，45（3）：261-264.

[37]White A W，Martin J L，Legresley M.Toxic dinoflagellates：Inability of ozonation to detoxify paralytic shellfish toxins in soft-shell clams[M].France：Sylvain Pare`，1985：473-478.

[38]96/77/EC：Commission Decision of 18 January 1996 establishing the conditions for the harvesting and processing of certain bivalve molluscs coming from areas where the paralytic shellfish poison level exceeds the limit laid down by Council Directive91/492/EEC[J].OfficialJournalof European Communities，1996，15（1）：46-47.

[39]RupamSharma， VenkateshvaranK.Purushothaman，bioaccumulation and depuration of paralytic shellfish toxin in Perna viridis Meretrix meretrix from Mumbai，India[J].Marine Sciences，2011，40（4）：542-549.

[40]Newcombe G，Nicholson B.Treatment options for the saxitoxin class of cyanotoxins[J].Water Science and Technology：Water supply，2002，2（5-6）：271-275.

[41]Gacutan R Q.Toxic Red tides and Shellfish Toxicity in South East Asia：Detoxification of Pyrodinium generated paralytic shellfish poisoning toxin in Perna viridis from Western Samar[M]. Philippines，Singapore：SEAFDEC，1984：80-95.

[42]Sugawara A，Imamura T，Aso S，et al.Change of paralytic shellfish poison by the marine bacteria living in the intestine of the Japanese surf clam，Pseudocardium sybillae，and the brown sole，Pleuronectesherensteini[J].ScientificReportsofthe Hokkaido Fisheries Experimental Station，1997，50（3）：35-42.

[43]Smith E A，Grant F，F(xiàn)erguson C M，et al.Biotransformations of paralytic shellfish toxins by bacteria isolated from bivalve mollusks[J].Applied and Environmental Microbiology，2001，67（5）：2345-2353.

[44]Donovan C J，Ku J C，Quilliam M A，et al.Bacterial degradation of paralytic shellfish toxins[J].Toxicon，2008，52（1）：91-100.

[45]Cembella A D.Harmful marine algal blooms：Anatomical and spatio-temporal variation in PSP toxin composition in natural populations of the surf-clam Spisula solidissima in the gulf of MaineHarmful marine algal blooms 6th International conference on toxic marine phytoplankton[M].Paris：Lavoisier Science Publishers，1995：421-426.

[46]ChenC Y，Chou H N.Accumulation and depuration ofparalytic shellfish poisoning toxins by purple clam Hiatula rostrata Lighttoot[J].Toxicon，2001，39：1029-1034.

[47]SullivanJ J，Iwaoka W T，Liston J.Enzymatic transformation of PSP toxins in the littleneck clam（Protothaca staminea）[J]. Biochem Biophys，1983，114：465-472.

[48]Lu Y H，Hwang D F.Effects of toxins din flagellates and toxin biotransformation in bivalves[J].Toxins，2002，11（4）：315-322.

[49]Fast M D，Cembella A D，Ross N W.In vitro transformation of paralytic shellfish toxins in the clams Mya arenaria and Protothaca staminea[J].Harmful Algae，2006，5（1）：79-90.

[50]Kotaki Y，Oshima Y，Yasumoto T.Bacterial transformation of paralytic shellfish toxins in coral reef crabs and a marine snail [J].Fish/Nissuishi，1985，51（6）：1009-1013.

[51]Sullivan J J，Iwaoka W T，Liston J.Enzymatic transformation of PSP toxins in the littleneck clam（Protothaca staminea）[J]. Biochem Biophys，1983，114：465-472.

[52]OshimaY.Harmful Marine Algal Blooms：Chemical and enzymatic transformation of paralytic shell fish toxins in marine organisms[M].Paris：Lavoisier Intercept，1995：475-480.

[53]Artigas M L，Vale P J，Gomes S S，et al.Profiles of paralytic shell fish poisoning toxins in shell fish from Portugal explained by carbamoylase activity[J].Chromatography A，2007，1160（1-2）：99-105.

[54]Lin H P，Cho Y，Yashiro H，et al.Purification and characterization of paralytic shellfish toxin transforming enzyme from Mactra chinensis[J].Toxicon，2004，44（7）：657-668.

[55]Yuko Cho，Noriyuki Ogawa，Miyako Takahashi，et al. Purification and characterization of paralytic shell fish toxintransforming enzyme，sulfocarbamoylase I，from the Japanese bivalve Peronidia venulosa[J].Biochimicaet Biophysica Acta，2008，1784（9）：1277-1285.

食物中含鋁很可怕嗎？

國際癌癥研究機構(gòu)認為，鋁元素不是人類致癌物，目前一些報道中"致癌物鋁"的說法，可能會誤導(dǎo)公眾。

研究表明，鋁在一定劑量下具有神經(jīng)毒性、生殖毒性、發(fā)育毒性，過量攝入鋁會影響兒童的智力發(fā)育，并與軟骨病和骨質(zhì)疏松的發(fā)生相關(guān)。盡管有部分研究提示過量攝入鋁與老年性癡呆的發(fā)生存在一定相關(guān)，但聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織下的食品添加劑聯(lián)合專家委員會和歐盟食品安全局等認為，鋁攝入與老年性癡呆的發(fā)生沒有明顯的相關(guān)性。

鋁雖然具有毒性，但并不是只要攝入就會對人體健康產(chǎn)生危害。這不僅取決于食品中鋁的含量，還與食用這些含鋁食品的數(shù)量以及食用時間長短密切相關(guān)。世界衛(wèi)生組織食品添加劑聯(lián)合專家委員會的最新評估結(jié)果認為，人（全人群）終生每周每公斤體重經(jīng)口攝入的鋁不超過2mg，就不會引起健康危害，相當(dāng)于每天每公斤體重攝入0.28mg。一個體重30公斤的兒童，每日攝入量不能超過約8mg，一個體重60公斤的成人，每日攝入量不能超過約17mg。所以，只要食品中鋁殘留量符合國家安全標準或全人群每周每公斤體重經(jīng)口攝入的鋁不超過2mg，就不會影響健康。根據(jù)國家食品安全風(fēng)險評估專家委員會完成的中國居民膳食鋁暴露風(fēng)險評估結(jié)果顯示，我國日常膳食中的含鋁食品對一般居民健康造成不良影響的機會不大，但對于長期食用油條等此類高鋁食品的消費者造成不良影響的機會較大。

我國對含鋁食品添加劑有明確的使用標準，可以在豆類制品等食品中"按生產(chǎn)需要適量添加"，但食品終產(chǎn)品中的鋁殘留限量100mg/kg。含鋁食品添加劑可用作固化劑、膨松劑、穩(wěn)定劑、抗結(jié)劑和染色料等。很多國家如美國、歐盟成員國、澳洲、新西蘭、日本和我國等，都允許使用含鋁食品添加劑。我國現(xiàn)行的《食品添加劑使用標準》（GB2760-2011）對含鋁食品添加劑的使用品種和使用范圍作出了嚴格規(guī)定，其中硫酸鋁鉀、硫酸鋁銨作為膨松劑、穩(wěn)定劑可應(yīng)用于豆類制品、小麥粉及其制品、蝦味片、焙烤食品、水產(chǎn)品及其制品、膨化食品中，其添加量“按生產(chǎn)需要適量添加”，而食品終產(chǎn)品中的鋁殘留限量100mg/kg。

2012年年底，原衛(wèi)生部辦公廳發(fā)文征求對調(diào)整含鋁食品添加劑使用規(guī)定的意見，隨后在《食品添加劑使用標準》的修訂中，做了相應(yīng)的調(diào)整，包括：縮小明礬使用范圍，取消其在小麥粉及發(fā)酵面制品、膨化食品中的使用規(guī)定，僅允許在“油炸面制品”和“面糊（如用于魚和禽肉的拖面糊）、裹粉、煎炸粉”中使用，此舉可大大降低我國居民膳食鋁攝入水平（大約可降低70%）。

摘自中國進口食品網(wǎng)

Review on depuration of paralytic shellfish poisoning in shellfish

MAO Dan-hui，XIE Wan-cui，YANG Xi-hong*，BIAN Zhong-yuan，ZHANG Chao-hua
（College of Food Science and Technology，Guangdong Ocean University，Guangdong Provincial Key Laboratory of Aquatic Products Processing and Safety，Key Laboratory of Advanced Processing of Aquatic Products of Guangdong Higher Education Institution，National Research and Development Branch Center for Shellfish Processing（Zhanjiang），Zhanjiang 524088，China）

To explore the paralytic shellfish poison（PSP）removal methods and effectively improve the shellfish food safety，the physical method，chemical method and biological method and their purification efficiency were reviewed in three aspects.The treating temperature，safe adsorption，microbial degradation and enzymatic hydrolysis conversion and other research results were analyzed and summarized，for shellfish removal PSP toxins and shellfish purification research.

shellfish；paralytic shellfish poisoning toxins（PSP）；depuration；review

TS917

A

1002-0306（2015）04-0391-06

10.13386/j.issn1002-0306.2015.04.076

2014－05－26

毛丹卉（1990-），女，在讀碩士研究生，研究方向：食品科學(xué)。

楊錫洪（1963-），男，博士，教授，研究方向：水產(chǎn)品質(zhì)量與安全。

國家自然科學(xué)基金資助項目（31271938）；現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系專項（GARS-48）。