王海鳳，王俊斌，王娟，何倩倩，駱勛，魏愛華，楊海燕，劉海學(xué)，*

（1.天津農(nóng)學(xué)院農(nóng)業(yè)分析測試中心，天津300384；2.天津農(nóng)學(xué)院基礎(chǔ)科學(xué)學(xué)院，天津300384；3.天津農(nóng)學(xué)院園藝園林學(xué)院，天津300384）

不同處理方法對3種蔬菜中毒死蜱去除效果的研究

王海鳳1，王俊斌2，王娟2，何倩倩2，駱勛2，魏愛華3，楊海燕2，劉海學(xué)1，*

（1.天津農(nóng)學(xué)院農(nóng)業(yè)分析測試中心，天津300384；2.天津農(nóng)學(xué)院基礎(chǔ)科學(xué)學(xué)院，天津300384；3.天津農(nóng)學(xué)院園藝園林學(xué)院，天津300384）

為了更好地去除蔬菜中農(nóng)藥殘留，為消費(fèi)者提供方便有效的農(nóng)藥殘留去除方法，以番茄、芹菜、白菜3種蔬菜為試驗(yàn)材料，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀研究了不同處理方式對蔬菜中毒死蜱殘留的去除效果。本試驗(yàn)選擇4種浸泡方法：自來水浸泡、超聲波輔助浸泡、2 g/L鹽水浸泡和2 g/L蘇打水浸泡，及常溫貯藏法。試驗(yàn)結(jié)果表明：幾種方法對去除毒死蜱殘留均有一定效果，其中超聲波輔助浸泡法效果較好，最大去除率可達(dá)91.23%。

蔬菜；毒死蜱；農(nóng)藥殘留量；GC-MS；去除率

在人們的日常生活中，去除蔬菜上農(nóng)藥殘留的方法有很多，例如儲藏法、清水洗滌、淘米水浸泡、沸水煮、清理去皮等［1-4］，還有一些方法是需要借助試劑或儀器，如洗滌劑清洗、超聲波清洗機(jī)清洗或者在水中加入食用鹽、小蘇打、醋等方法都可以將蔬菜中的農(nóng)藥殘留有效地去除［5-7］。乙小娟等［8］用氣質(zhì)聯(lián)用法檢測豆芽中的百菌清殘留量，汪軍［9］通過GC-MS法定性定量并分析出口西蘭花樣品中毒死蜱的農(nóng)藥殘留量，王海鳳等［10］通過氣質(zhì)法測果蔬中11種有機(jī)磷農(nóng)藥實(shí)驗(yàn)證明，GC-MS在對農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量分析時(shí)，有很強(qiáng)的優(yōu)勢，特別適用于含雜質(zhì)較多的樣品。

毒死蜱是目前世界上廣泛使用的殺蟲劑，是一種高效、安全、廣譜的殺蟲、殺螨劑，對害蟲具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，可用于眾多大田作物和經(jīng)濟(jì)作物上，防治多種害蟲。本文為了解農(nóng)藥殘留去除效果，以蔬菜為材料，利用GC-MS法研究不同處理方法對3種蔬菜中毒死蜱殘留去除效果，以期尋求規(guī)律。

1材料與方法

1.1材料

番茄、芹菜、白菜均購于農(nóng)貿(mào)市場。

1.2試劑

乙腈：色譜純，美國Tegia公司；丙酮：色譜純，天津市化學(xué)試劑三廠；食用鹽：天津市長蘆鹽業(yè)有限公司；小蘇打：天津市中英保健食品有限公司；毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品（≥99.9%）：SIGMA-ALDRICH。

1.3儀器

Agilent 7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：美國安捷倫科技有限公司；SB-5212 DTDN超聲波清洗機(jī)：寧波新芝生物科技股份有限公司；FA1004電子天平：上海天平儀器廠；FSH-2型可調(diào)高速電動勻漿機(jī)：江蘇金壇市億通電子有限公司；MTN-2800W型氮吹儀：天津奧特賽恩斯儀器有限公司；QL-901型旋渦混合器：海門市其林貝爾儀器制造有限公司。

1.4方法

1.4.1污染蔬菜

番茄、芹菜、白菜洗凈，用吸水紙吸干表面水分后分別浸泡于毒死蜱稀釋液中，浸泡1 h，取出自然晾干，待用。

1.4.2樣品處理

1.4.2.1浸泡方法

將一部分污染后的蔬菜樣品分別浸泡于自來水、2 g/L鹽水、2 g/L蘇打水中，分別浸泡5、10、15、30、45 min后取出，再用自來水沖洗10 s，自然條件晾干，備用；另一部分污染樣品在40 kHz超聲波清洗機(jī)中分別超聲5、10、15、30、45 min后取出，再用自來水沖洗10 s，自然條件晾干，備用。

1.4.2.2儲存方法

取污染蔬菜樣品置于常溫避光保存1、2、4、7 d，然后用自來水沖洗10 s。沖洗后，用吸水紙把蔬菜表面的水吸干，待提取，然后檢測。

1.4.3樣品提取

樣品提取采用文獻(xiàn)［10］的樣品處理方法。

1.4.4測定條件

色譜柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；載氣：He（99.999%）；進(jìn)樣量：1 μL；進(jìn)樣口溫度：250℃；進(jìn)樣方式：不分流；流速：1.0 mL/min；柱溫；程序升溫，80℃保留2 min，以20℃/min的速度升溫至260℃，保留6 min。

離子源：電子轟擊離子源；電子能量：70 eV；離子源溫度：230℃；四極桿溫度150℃；接口溫度250℃；EM電壓：1 588 V；采集方式：選擇離子監(jiān)測（SIM）模式；溶劑延遲：9 min；調(diào)諧方式：自動調(diào)諧；譜庫檢索：NIST08譜庫。

毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液的線性回歸方程為：y=2.408× 105x-2.659×103，其中x表示毒死蜱溶液的濃度，y表示峰面積，相關(guān)系數(shù)R2=0.990 2。

1.4.5結(jié)果計(jì)算

農(nóng)藥殘留去除率（D）：

式中：R0為對照空白樣品的殘留量，（mg/kg）；Rt為處理后樣品的的殘留量，（mg/kg）。

2結(jié)果與分析

2.13種蔬菜中毒死蜱殘留檢測方法

蔬菜中毒死蜱殘留量采用乙腈提取，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測。為評價(jià)方法的準(zhǔn)確度，在空白樣品中添加毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加濃度為100 μg/mL的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品0.1、1、2 mL，平衡后按上述方法提取檢測，添加回收結(jié)果見表1。

表1　毒死蜱添加回收結(jié)果Table 1Recovery of chlorpyrifos append in vegetables

2.2自來水浸泡對蔬菜中毒死蜱的去除效果

為研究自來水浸泡對蔬菜中毒死蜱殘留量的影響，將處理后的番茄、芹菜、白菜3種蔬菜樣品分別置于自來水中浸泡5、10、15、30、45 min后，檢測浸泡后蔬菜樣品中毒死蜱殘留量變化情況，見表2。

表2　自來水浸泡不同時(shí)間對蔬菜中毒死蜱的去除效果Table 2Effects of different soaking periods in tap water on removal of chlorpyrifos residue in vegetables

從表2看出，番茄、芹菜隨浸泡時(shí)間的延長去除率增大，45 min時(shí)分別達(dá)到61.80%和63.10%；白菜在浸泡15 min時(shí)去除率達(dá)到最大72.65%，隨浸泡時(shí)間延長去除率稍有降低。

2.3鹽水浸泡對3種蔬菜中毒死蜱的去除效果

為了研究鹽水浸泡對蔬菜中毒死蜱農(nóng)藥殘留量的影響，將含有殘留農(nóng)藥的蔬菜樣品置于鹽水中浸泡一定時(shí)間后，檢測浸泡前后的蔬菜樣品中毒死蜱殘留量變化情況，去除效果見表3。

表3　鹽水浸泡不同時(shí)間對蔬菜中毒死蜱的去除效果Table 3Effects of different soaking periods in salt solution on removal of chlorpyrifos residue in vegetables

從表3可看出，經(jīng)鹽水浸泡后，番茄和白菜在鹽水中浸泡10 min，毒死蜱殘留去除率達(dá)到最大，88.10%和78.50%，隨浸泡時(shí)間的延長去除率有不同程度的降低。芹菜中毒死蜱去除率隨浸泡時(shí)間的延長而增大，45 min時(shí)達(dá)到最大，達(dá)76.41%。

2.4蘇打水浸泡對3種蔬菜中毒死蜱的去除效果

考察蘇打水浸泡對蔬菜中毒死蜱殘留量的影響，將含有殘留農(nóng)藥的蔬菜樣品置于蘇打水中浸泡一定時(shí)間后，檢測浸泡前后的蔬菜樣品中毒死蜱殘留量變化情況，見表4。

表4　蘇打水浸泡對蔬菜中毒死蜱的去除效果Table 4Effects of different soaking periods in NaHCO3solution on removal of chlorpyrifos residue in vegetables

從表4可見，經(jīng)蘇打水浸泡后，番茄浸泡30 min對毒死蜱的去除效果最好，去除率達(dá)到84.21%；芹菜隨浸泡時(shí)間的延長去除率在增長，45 min時(shí)達(dá)到最好，為70.24%；白菜樣品浸泡10 min和15 min去除效果一樣，去除率為69.05%，30 min和45 min時(shí)去除效果一樣，去除率為78.57%。

2.5超聲波輔助浸泡對3種蔬菜中毒死蜱的去除效果

為研究超聲波清洗機(jī)清洗對蔬菜中毒死蜱殘留量的影響，將含有農(nóng)藥的蔬菜樣品置于超聲波清洗機(jī)中超聲輔助浸泡一定時(shí)間后，檢測浸泡前后蔬菜樣品中毒死蜱殘留量變化情況如表5。

由表5可知，番茄在超聲波清洗機(jī)中清洗時(shí)間越長，毒死蜱的去除效果越好，在45 min時(shí)，去除率達(dá)到91.23%；芹菜超聲15 min和30 min時(shí)去除效果一樣，去除率為80.70%，達(dá)到最大；白菜超聲5 min時(shí)去除率即達(dá)到最大78.57%，之后有不同程度降低。

表5　超聲波輔助浸泡不同時(shí)間對蔬菜中毒死蜱的去除效果Table 5Effects of different soaking periods in ultrasonic water on removal of chlorpyrifos residue in vegetables

2.6常溫儲存對蔬菜中毒死蜱殘留的去除效果

取一定量番茄樣品，存放在常溫室內(nèi)，避光保存，1、2、4、7 d后，分別測定毒死蜱殘留量，常溫保存去除效果見表6。

表6　常溫儲存不同時(shí)間后蔬菜中毒死蜱去除效果Table 6Effects of different periods deposited in normal temperature on removal of chlorpyrifos residue in vegetables

據(jù)表6，毒死蜱農(nóng)藥殘留在儲存中也具有較快的自我消解速率。在常溫下，儲存時(shí)間越長，毒死蜱的去除效果越好，儲存7 d的番茄毒死蜱去除率達(dá)到86.24%。

3結(jié)論與討論

本試驗(yàn)中采用4種清洗蔬菜的方法，除超聲波輔助清洗外都是日常生活中常用的方式。試驗(yàn)結(jié)果表明，幾種方法對去除蔬菜中毒死蜱殘留均有不同程度的去除效果，同一方法對不同的蔬菜農(nóng)藥殘留去除效果不同。從數(shù)據(jù)上來看，超聲波輔助清洗和儲存效果較好，超聲去除率最大可達(dá)91.23%；儲存7 d對番茄中毒死蜱去除率達(dá)到86.24%，但考慮到蔬菜的新鮮程度，消費(fèi)者一般不會存放這么久。其他3種浸泡方法自來水、鹽水、蘇打水浸泡是大多家庭常用的方法，去除率在42.21%～88.10%之間，其中鹽水浸泡效果較好，番茄和白菜在浸泡10 min時(shí)去除率達(dá)到最大。芹菜在幾種浸泡方法中，隨時(shí)間延長去除率增大，吳長興［11］等研究了芹菜中毒死蜱高殘留幾率的原因，研究顯示，在芹菜中，毒死蜱的吸收量和著藥量比較高，而在小白菜中較低，這驗(yàn)證了白菜浸泡10 min時(shí)效果較好的原因。從研究結(jié)果來看，對不同蔬菜浸泡10 min～15 min，效果較好。

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Removal of Chlorpyrifos Residue in Three Kinds of Vegetables by Various Treatment Methods

WANG Hai-feng1，WANG Jun-bin2，WANG Juan2，HE Qian-qian2，LUO Xun2，WEI Ai-hua3，YANG Hai-yan2，LIU Hai-xue1，*
（1.Center for Agricultural Analysis and Measurement，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China；2.College of Basic Sciences，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China；3.College of Horticulture and Landscape，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China）

In order to remove the pesticide residues in vegetables well and provide an effective method of removing pesticide residues from vegetables for consumer，the removal of chlorpyrifos residue in tomato，celery and cabbage was studied by gas chromatography-mass spectrometry.The samples were soaked respectively with tap water，ultrasonic water，2 g/L salt solution and 2 g/L NaHCO3solution as well as were deposited in normal temperature.The results showed that the methods all above have effects on wiping out pesticide from the vegetables.The effect of soaked with ultrasonic water was the highest with removing rate about 91.23%.

vegetables；chlorpyrifos；pesticide residues；GC-MS；removal

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.16.041

2015-05-04

天津農(nóng)學(xué)院實(shí)驗(yàn)教學(xué)示范中心教學(xué)改革項(xiàng)目（2015SY066）；天津市大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目（201410061024）

王海鳳（1978—），女（蒙古），實(shí)驗(yàn)師，碩士，主要從事農(nóng)業(yè)分析測試工作。

劉海學(xué)（1965—），男，研究員，博士，主要從事農(nóng)業(yè)分析測試工作。