肖代紅,李秀秀,申婷婷,宋旼
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添加LaB6對超細晶WC-Ni3Al合金的組織與力學性能影響
肖代紅,李秀秀,申婷婷,宋旼
(中南大學 粉末冶金國家重點實驗室,湖南 長沙,410083)
通過球磨與低壓燒結(jié)方法,制備超細晶WC-Ni3Al硬質(zhì)合金。采用X線衍射、掃描電鏡及力學性能測試方法,研究LaB摻雜對超細晶WC-Ni3Al合金的組織與力學性影響。研究結(jié)果表明:添加適量LaB6可以提高燒結(jié)體的致密度和斷裂韌性,減少WC顆粒的反常長大,抑制基體合金中的脫碳相Ni3W9C4的生成,但當加入過量的LaB6后合金中出現(xiàn)另一種脫碳相Ni2W4C。在1 500 ℃燒結(jié)后,添加質(zhì)量分數(shù)為0.096 7% LaB6到WC-Ni3Al硬質(zhì)合金中,合金的斷裂韌性從13.1 MPa?m1/2提高到15.6 MPa?m1/2,而抗壓縮強度達到3 500 MPa。
超細晶WC-Ni3Al 硬質(zhì)合金;六硼化鑭;顯微組織;力學性能
硬質(zhì)合金是以難熔金屬碳化物(WC和TiC等)為基體,鐵族金屬(Co, Fe和Ni)作為黏結(jié)相,用粉末冶金方法制造的一種復合結(jié)構(gòu)材料,因具有高強度高硬度及良好的耐磨性,在金屬切削、金屬成型工具、礦山采掘、石油鉆井、國防軍工及石材、木材切割等方面獲得了廣泛應(yīng)用,被喻為“現(xiàn)代工業(yè)的牙齒”,其中以鈷作為黏結(jié)相的WC-Co系硬質(zhì)合金研究和應(yīng)用最為廣泛。超細晶WC-Co合金因具有高強度與高斷裂韌性的雙高特點,被廣泛用作精密切削刀具材料。超細晶WC-Co合金的制備通常采用超細或納米級WC粉燒結(jié)制備而成[1?2]。但在傳統(tǒng)液相無壓燒結(jié)過程中,超細或納米晶WC顆粒易于發(fā)生異常長大現(xiàn)象。如何控制WC的長大成為制備超細晶硬質(zhì)合金的關(guān)鍵技術(shù)之一[1?3]。隨著工業(yè)的不斷發(fā)展,鈷的應(yīng)用越來越廣泛,而鈷資源也不斷減少,從而提高了碳化基硬質(zhì)合金的生產(chǎn)成本,限制了鈷的進一步應(yīng)用。為進一步改善碳化鎢基硬質(zhì)合金的斷裂韌性等綜合性能,尋找無毒且能滿足要求的新型黏結(jié)相,成為了重要的研究內(nèi)容之一。在過去的20多年中,國內(nèi)外許多研究者開展了可作為Co替代物的黏結(jié)材料研究,其中研究較多的有:Ni,F(xiàn)e,Ni-Fe,Ni-Co,Ni-Cr,Ni-Cr-Mo-Al和Fe-Co等[4?7]。但工業(yè)應(yīng)用表明:以這些材料作為黏結(jié)相的硬質(zhì)合金的綜合性能低于WC-Co系合金的綜合性能,難以適應(yīng)酸性、高溫氧化性等復雜惡劣工作環(huán)境,限制了其在硬質(zhì)合金工業(yè)中的廣泛應(yīng)用。與鈷比較,金屬間鋁化合物(簡稱MAl,M代表金屬元素,如Ni,F(xiàn)e和Ti等,下同)因具有高熔點、高硬度、優(yōu)異抗腐蝕性能以及耐高溫抗蠕變等優(yōu)點,可望改善WC-Co系硬質(zhì)合金的缺點。Tiegs等[8]研究表明:Ni3Al對WC有一定的潤濕性。索進平等[9]在采用含有WC的Ni3Al焊條焊接NiAl過程中,也發(fā)現(xiàn)Ni3Al對WC具有良好的潤濕性。Ahmadian等[10]采用電弧熔煉及氣壓粉碎法制備了預合金化的Ni3Al-B粉,然后再與粒度為0.8 μm的WC粉球磨混合并通過真空熱壓坯燒結(jié),獲得了Ni3Al黏結(jié)的WC基硬質(zhì)合金,但對WC/Ni3Al之間的界面反應(yīng)及合金的斷裂行為與高溫抗氧化性能并沒有進行研究。李小強等[11]采用等離子燒結(jié)方法制備了WC-10Ni3Al(質(zhì)量分數(shù),下同)硬質(zhì)合金,但合金中WC晶粒主要為微米級板條狀。而龍堅戰(zhàn)等[12?13]采用鎳粉、鋁粉與碳化鎢粉(粒度為15~20 μm)為原料,通過預燒結(jié)獲得Ni3Al-WC復合粉,再把復合粉經(jīng)過脫氧處理后,壓制成型并低壓燒結(jié)獲得Ni3Al黏結(jié)的粗晶WC基硬質(zhì)合金,但該工藝存在著工藝流程長、工藝復雜等問題,所制備的WC晶粒尺寸粗大,分布不均勻,同時合金中還含有部分NiAl相,使得材料的力學性能相對偏低。本文作者采用球磨及低壓燒結(jié)的方法,制備超細晶WC-Ni3Al硬質(zhì)合金,探討稀土硼化物LaB6對基體合金的組織與性能影響,為新型金屬間鋁合金黏結(jié)的超細晶碳化鎢硬質(zhì)合金的研究開發(fā)提供參考。
1 材料制備與表征
實驗合金的名義成分如表1所示,所用原料均為商業(yè)用超細WC粉末、超細Ni粉、超細Al粉以及LaB6粉末,其中WC粉的平均晶粒度為200 nm。原料按照配比稱量后在行星式球磨機上球磨,黏結(jié)劑采用石蠟,球磨時間為48 h。原料球磨后,在真空干燥箱中干燥并研磨過篩,最后得到WC-Ni-Al復合粉。復合粉在200~300 MPa的壓力下壓制成型,并在氫氣爐中脫脂處理。燒結(jié)采用低壓液相燒結(jié),燒結(jié)溫度為1 500 ℃,壓力為5 MPa 氬氣(純度99.9%),保溫60 min,爐冷至室溫。
表1 試樣的名義成分(質(zhì)量分數(shù))
Table 1 Nominal composition of alloys %
試樣Ni3AlLaB6WC 合金 N1100余量 合金N2100.096 7余量 合金N3100.191 6余量 合金N4100.377 0余量
球磨后的復合粉末中WC晶粒尺寸通過Williamson-Hall方法確定[14]。燒結(jié)試樣的物相分析在D/Ma 2500VB?RA型X線衍射儀上進行。燒結(jié)試樣的晶粒大小在Nava Nano SEM 230場發(fā)射掃描電鏡下進行觀察分析。硬度測試采用維氏硬度,加載載荷為 294 N。斷裂韌性IC采用如下公式計算[15]:
IC=0.002 8(/)1/2(1)
其中:為硬度(N/mm2);為載荷(N),采用294 N維氏硬度載荷;為壓痕的裂紋總長度(mm),在金相顯微鏡上進行測量。
2 實驗結(jié)果
對不同LaB6含量的合金樣品進行XRD測試結(jié)果(圖1)可見:直接添加Ni粉和Al粉通過低壓液相燒結(jié)可以制備得到超細WC-Ni3Al硬質(zhì)合金,并且合金中沒有發(fā)現(xiàn)其他Ni-Al金屬間化合物。從圖1可見:合金N1中除了Ni3Al和WC相以外,還有脫碳相Ni2W4C;而添加了LaB6的合金N2和N3中,卻沒有發(fā)現(xiàn)脫碳相存在。然而,合金N4卻出現(xiàn)了另外一種脫碳相Ni3W9C4相。表明LaB6的添加可以明顯抑制脫碳相生成,而當加入過量的LaB6后,合金中反而會出現(xiàn)新的一種脫碳相Ni3W9C4。分析Ni3Al相的衍射峰可知:添加質(zhì)量分數(shù)為0.096 7% LaB6的硬質(zhì)合金中Ni3Al相的衍射峰發(fā)生一定程度的寬化,表明合金N2中的Ni3Al相晶粒細化,而晶粒細化有助于提高黏結(jié)相的韌性等力學性能。
(a) 合金N1;(b) 合金N2;(c) 合金N3;(d) 合金N4
圖1 合金于1 500 ℃燒結(jié)后的XRD譜
Fig. 1 XRD patterns of alloys after sintering at 1 500 ℃
圖2所示為1 500 ℃燒結(jié)后不同LaB6含量的WC-Ni3Al硬質(zhì)合金的SEM像。圖2中白色顆粒為WC顆粒,而深色區(qū)域為Ni3Al黏結(jié)相,WC嵌入在連續(xù)的Ni3Al黏結(jié)相中,這種連續(xù)的黏結(jié)相包圍著WC顆粒可以有效地減少WC顆粒之間的接觸,這也驗證了Ni3Al可以有效地潤濕WC顆粒,從而得到致密度高的超細WC-Ni3Al硬質(zhì)合金;同時,隨著LaB6含量的增加,可看出WC顆粒之間的接觸而減少,燒結(jié)體致密度提高,這有利于合金的斷裂韌性和強度的提高。另外,從圖2可觀察到:添加LaB6合金的刻面形貌WC晶粒比沒有添加LaB6合金的刻面形貌WC顆粒多。并且合金N4中有板狀晶粒生成,而板狀晶粒的存在會對合金的斷裂韌性、硬度和抗壓縮強度有所影響。
(a) 合金N1;(b) 合金N2;(c) 合金N3;(d) 合金N4
圖2 不同LaB6含量的WC-Ni3Al硬質(zhì)合金的SEM像
Fig. 2 SEM images of WC-Ni3Al alloys with different LaB6contents
從圖2還可知:當加入質(zhì)量分數(shù)為0.096 7%的LaB6時,WC晶粒的平均尺寸從242 nm下降到217 nm左右;而加入0.191 6% LaB6時,WC平均晶粒度增大到253 nm;繼續(xù)增加LaB6含量,WC晶粒繼續(xù)長大到261 nm,表明加入少量LaB6可在一定程度抑制晶粒生長,但加入過量的LaB6反而促進晶粒生長,但WC晶粒度增大的幅度不明顯。
WC-Ni3Al合金的SEM斷口照片(圖3)顯示:隨著LaB6含量的增加,Ni3Al相與WC顆粒分布更加均勻。由圖3可見:WC晶粒的解離斷裂以及Ni3Al塑性變形而形成的韌窩組織,這一種斷口形貌顯示出WC/Ni3Al界面良好的強度,以及Ni3Al作為WC基硬質(zhì)合金黏結(jié)劑所表現(xiàn)出的良好的韌性。在斷口形貌圖中,也可以明顯地看到亮色區(qū)域,經(jīng)過能譜分析得出該相為Al2O3相,并且Al2O3大部分分布在Ni3Al富集區(qū)域的界面上。合金中出現(xiàn)Al2O3主要原因是由于在長時間的球磨過程中,雖然充Ar氣保護,但仍會引入氧元素,燒結(jié)過程中形成微量的Al2O3相。從圖3還可見:隨著LaB6的添加,合金中的Al2O3逐漸減少,在合金N4中,沒有觀察到Al2O3的存在,這是由于稀土元素有極強的吸附氧等元素的能力。
(a) 合金N1;(b) 合金N2;(c) 合金N3;(d) 合金N4
圖3 合金于1 500 ℃燒結(jié)后的SEM斷口照片
Fig. 3 SEM images of fracture surface of alloys after sintering at 1 500 ℃
對燒結(jié)態(tài)合金進行力學性能測試,結(jié)果見表2。從表2可見:合金的硬度總體變化趨勢為隨著LaB6含量的增加而小幅度上升,而隨著LaB6含量進一步增加,硬度減小。但必須指出的是合金的HRA硬度在87.5~88.8之間變化,變化范圍很小,說明LaB6的含量對合金硬度的影響不大,而這種小幅度的變化與合金的孔隙度、晶粒度以及Ni3Al富集有關(guān)。從表2可見:LaB6的添加可明顯提高材料的斷裂韌性,即相比于合金N1,合金N2的斷裂韌性提高了14.85%;但當LaB6含量為0.191 6%時,合金N3的斷裂韌性反而下降;而進一步增加LaB6含量時,合金N4的斷裂韌性提高至15.1 MPa?m1/2。從表2還可見:隨著LaB6的增加,基體合金的抗壓強度顯著增加。但當加入過量的LaB6時,合金的抗壓強度顯著下降。合金N2的抗壓強度比合金N1的抗壓強度提高了22.9%,而隨著Lab6含量的增加,合金N3較合金N2的抗壓強度繼續(xù)提高了8.6%,但當加入過量的LaB6后,合金N4的抗壓強度顯著下降,甚至低于不加LaB6的合金N1的抗壓強度,這可能是由于添加過量的LaB6使得B元素超過了其在Ni3Al黏結(jié)劑中的固溶度,從而使得過量的B元素偏析在WC/Ni3Al的界面上,使得界面強度明顯下降,而進一步降低材料的抗壓強度。
表2 試樣的力學性能
3 分析討論
添加LaB6對合金顯微組織的影響
從圖1可以看到:采用Ni粉與Al粉為原料,通過低壓燒結(jié)方法,可制備Ni3Al黏結(jié)的超細晶WC-Ni3Al硬質(zhì)合金。Ni3Al相的形成取決于反應(yīng)溫度,根據(jù)Ni-Al相圖可知,在反應(yīng)加熱的過程中,由于溫度的不斷升高會生成不同的中間產(chǎn)物,例如Ni2Al3,NiAl和Ni3Al等。在200~660 ℃溫度區(qū)間內(nèi),在Ni和Al粉末界面上形成中間產(chǎn)物Ni2Al3。然而在此過程中,會形成少量的Al殘留以及空位,這是由于Al和Ni不同的擴散系數(shù)造成的。但溫度接近660 ℃時,開始形成Ni3Al和NiAl相;溫度進一步升高后Ni3Al和NiAl大量形成。此外,在660~1 100 ℃范圍內(nèi),Ni,Ni3Al和NiAl共同存在,而當溫度達1 100 ℃時,Ni相完全消失。當溫度達到1 200 ℃時,Ni與Al反應(yīng)完全,反應(yīng)產(chǎn)物只為Ni3Al。因此,此間發(fā)生的化學反應(yīng)可由如下反應(yīng)式表示:
2Ni+3Al→Ni2Al3(200~660 ℃) (2)
4Ni+2Ni2Al3→5NiAl+Ni3Al (大約660 ℃) (3)
2Ni+NiAl→Ni3Al (660~1 100 ℃) (4)
由此可知,直接添加Ni和Al粉通過液相燒結(jié)反應(yīng)合成Ni3Al并制備WC-Ni3Al的方法是可行的。
當燒結(jié)溫度高于Ni3Al的熔點(1395℃),金屬間化合物Ni3Al開始融化并潤濕WC顆粒,并通過毛細管力來填充樣品中的空隙從而得到致密WC-Ni3Al硬質(zhì)合金。雖然Ni3Al對WC的潤濕性不及Co對WC的潤濕性能,但是理論和實驗都證明了在1 500 ℃時Ni3Al對WC有著良好的潤濕性能。由圖2可知:LaB6的添加可以促進合金的致密化過程。這是由于La及B元素對合金共同作用的結(jié)果。一方面,稀土La使合金的共晶溫度降低,樣品提前進入液相燒結(jié)階段,促進了合金中的空隙填充;稀土元素具有強烈的化學活性,在燒結(jié)過程中,與合金中的O和S元素等結(jié)合形成難熔的二元或多元化合物,就可不析出或少析出氣體,減少孔隙的產(chǎn)生提高致密度;同時由于稀土金屬La能夠與界面上的雜質(zhì)結(jié)合,起到凈化晶界的作用,使Ni3Al對WC的潤濕性得到改善,而液相的毛細管壓力隨潤濕性的改善而得以提高,增強了液相填充孔隙的能力,提高材料致密度。另一方面,當添加到金屬間化合物黏結(jié)相中的B元素提高到0.1%(質(zhì)量分數(shù))時,可以將W在Ni3Al中的固溶度提高到3.5%(原子數(shù)分數(shù)),從而促進WC晶粒的溶解析出過程加速合金的致密化[16]。這是由于B可影響金屬間化合物的熔點,研究發(fā)現(xiàn)隨著B含量的增加,Ni3Al的熔點降低[17]。因此,由于Ni3Al熔點的降低促進了W在Ni3Al中的固溶度,從而加速合金的致密化。
由圖2還可知:隨著LaB6的添加,合金中的刻面形貌WC晶粒增加。這是由于隨著LaB6的增加提高了WC在黏結(jié)劑相中的固溶度,而固溶度的提高會使得WC晶粒的形貌由圓形變?yōu)榭堂嫘蚊病_@一現(xiàn)象與Ahmadian-Najafabadi等[16?18]的研究結(jié)果類似。由于WC的固溶度在Ni3Al中明顯小于Co的固溶度,WC-Ni3Al中刻面形貌的WC晶粒數(shù)量比WC-Co合金中的少。隨著LaB6含量的增加,WC顆粒之間的接觸減少及Ni3Al分布均勻說明合金中WC/Ni3Al的界面結(jié)合增強;這同樣是由于WC在金屬間化合物中固溶度提高以及黏結(jié)相熔點降低的緣故。
圖1的XRD譜顯示:LaB6的添加可以抑制Ni2W4C脫碳相的生成,可能是由于La是一種催滲劑,可以吸收周圍環(huán)境的碳原子,從而抑制該脫碳相的生成。然而隨著LaB6含量的增加,卻生成了另一種脫碳相Ni3W9C4,這可能與過量添加LaB6元素有關(guān),當添加B元素超過B元素在Ni3Al中的固溶度后,可能會有B在WC-Ni3Al界面中析出,而這種B元素析出可能促進合金發(fā)生脫碳而生成Ni3W9C4脫碳相。
添加LaB6對合金力學性能的影響
從表2可見:LaB6的添加對合金的硬度影響不是很大,合金硬度的稍微上升和下降與合金晶粒度的變化、孔隙度以及黏結(jié)相的分布有關(guān),而合金N2硬度最高是由于其擁有最小WC晶粒度。作為黏結(jié)相的Ni3Al往往比塊體時的硬度大,這是由于W和C原子在Ni3Al黏結(jié)相中產(chǎn)生固溶強化的結(jié)果。雖然Ni3Al塊體材料有明顯的環(huán)境脆性,但作為WC-Ni3Al黏結(jié)相時合金卻有優(yōu)異的斷裂韌性(表2),提高脆性材料的斷裂韌性主要因素是作用于裂紋尖端橋連區(qū)域使韌帶擴展的塑性功[19]。有研究表明[15]:在WC-Co中Co的屈服應(yīng)力比Co塊體的屈服應(yīng)力高出幾倍。而屈服應(yīng)力的提高依賴于加工硬化系數(shù)、界面脫離的程度等,從圖3可明顯地看到WC/Ni3Al的界面脫離。相比于強的界面結(jié)合,弱的界面結(jié)合會引起更高的能量吸收從而提高材料的韌性。同時,雖然塊體金屬間化合物的斷口主要為解離斷裂,但從圖3可明顯地觀察到Ni3Al黏結(jié)相形成的韌窩組織,表明對于小尺寸的韌帶,位錯堆積的有效距離不足以使得材料發(fā)生解離斷裂。
表2中的斷裂韌性數(shù)據(jù)表明:LaB6的適量添加可以提高合金的斷裂韌性,這是由于La與B元素共同作用的結(jié)果。稀土La可以凈化晶界和相界、改善 WC/Co界面的潤濕性能,因而提高了晶界和相界面的強度,稀土硬質(zhì)合金的斷裂韌性便有較大的提高。同時,研究表明[20]稀土元素的適量添加可明顯細化金屬間化合物的組織和晶粒尺寸,有效提高合金的室溫塑性,從而提高了WC-Ni3Al硬質(zhì)合金的韌性。WC-Ni3Al合金加入B后,除了Ni3Al晶內(nèi)B原子的間隙固溶強化作用外,還有B的晶界強化作用。B原子往往偏聚在晶界上,這種偏聚屬平衡偏聚,它降低晶界能,增加晶界結(jié)合力,從而增加晶界抵抗裂紋的能力。由于B原子偏聚在晶界,增加晶界位錯的可動性,促進晶界位錯的產(chǎn)生,在晶界附近形成滑移線轉(zhuǎn)向、雙重滑移或交滑移,使滑移容易穿過晶界面擴展,晶界局部應(yīng)力得以消除,所以塑性增加[21]。此外,B的添加可以提高WC在Ni3Al的固溶度,而固溶度的提高會增強WC/Ni3Al界面的強度從而使得材料增韌。與此同時,隨著LaB6的添加,合金中WC的接觸減少,而這同樣會提高材料的韌性和強度。但界面出現(xiàn)偏析或者反應(yīng)物后會使得材料的韌性下降,這可能就是合金N3斷裂韌性下降的原因。
表2顯示添加LaB6有助于提高基體合金的抗壓強度,這是由于稀土元素La極為活潑,對氧的親和力明顯超過Al[22],從而能夠與界面上的雜質(zhì)氧等結(jié)合,減少Al2O3的含量(圖3),起到凈化晶界的作用,提高WC/Ni3Al界面強度;同時La可以吸附在界面上,降低固液界面的界面能,而這將減少WC晶粒的生長從而提高合金的強度;另外,添加B后的合金固溶度的提高可以改善WC/Ni3Al的界面強度,從而提高合金的強度。有報道表明[23]:B元素可以細化Ni3Al晶粒,提高Ni3Al 的強度,而這會有利于WC-Ni3Al合金強度的提高。但是,當LaB6含量加入過量后,材料的抗壓強度顯著下降,這可能是與B的添加超過了其在Ni3Al中的固溶度導致發(fā)生偏析而使WC/Ni3Al界面強度下降,以及合金N4 生成脫碳相使得合金強度下降有關(guān)。
4 結(jié)論
1) 通過直接添加Ni和Al元素粉末在低壓燒結(jié)過程中反應(yīng)合成Ni3Al能夠制備得到組織均勻、密度高、性能優(yōu)良的超細WC-Ni3Al超細硬質(zhì)合金。
2)LaB6添加到WC-Ni3Al硬質(zhì)合金中,可以使合金的Ni3Al黏結(jié)相分布均勻,WC晶粒接觸減少,WC晶粒度分布均勻,降低合金的孔隙度提高合金的致密度。同時在加入0.096 7%LaB6時,合金的晶粒度下降。同時,適量LaB6的添加可以抑制WC-Ni3Al合金中的脫碳相的生成,但是當加入過量的LaB6后合金中出現(xiàn)另一種脫碳相。
3) 在WC-Ni3Al超細硬質(zhì)合金中,加入0.096 7% LaB6使得材料的硬度和斷裂韌性達到最高值。合金的抗壓強度隨LaB6含量增加而升高,但加入過量LaB6會使材料強度顯著下降。WC-Ni3Al硬質(zhì)合金中,隨著Ni3Al含量的增加,合金的硬度和抗壓強度逐漸下降,合金的斷裂韌性明顯增加。
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Effect of LaB6addition on microstructure and mechanical properties of ultrafine grain WC-Ni3Al alloys
XIAO Daihong, LI Xiuxiu, SHEN Tingting, SONG Min
(State Key Laboratory of Powder Metallurgy, Central South University, Changsha 410083, China)
The ultrafine grain WC-Ni3Al alloys with different LaB6contents were prepared by ball milling and low pressure sintering. Effects of LaB6doping on microstructure and mechanical properties of ultrafine grain WC-Ni3Al alloys were investigated with X-ray diffraction, scanning electron microscope and mechanical properties testing. The results show that doping minor LaB6can increase the density and fracture toughness of the ultrafine grain WC-Ni3Al alloys, and decrease the abnormal growth of WC grain. Meanwhile, the additions of LaB6decrease the volume fraction of Ni3W9C4phase in ultrafine grain WC-Ni3Al alloys. After low pressure sintering at 1 500 ℃, the fracture toughness increases from 15.6 MPa·m1/2for alloy with free LaB6to 13.1 MPa?m1/2for alloy with 0.097 6% LaB6, and the comprehensive strength reaches 3 500 MPa.
ultrafine grain WC-Ni3Al cemented carbide; LaB6; microstructure; mechanical properties
TG410.704
A
1672?7207(2015)01?0081?07
2014?02?13;
2014?04?20
國家自然科學基金資助項目(51271152);湖南省自然科學基金資助項目(13JJ6006) (Project(51271152) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project(13JJ6006) supported by the Natural Science Foundation of Hunan Province)
肖代紅,博士,副教授,從事輕合金及粉末冶金材料研究;E-mail: daihongx@csu.edu.cn
10.11817/j.issn.1672?7207.2015.01.011
(編輯 楊幼平)