雷范軍 吳惠華

電解質(zhì)溶液是化學(xué)基本概念和基本理論的重要組成部分，也是每年高考必考的核心內(nèi)容之一。下面根據(jù)高考理綜化學(xué)考綱的要求對(duì)該部分知識(shí)的復(fù)習(xí)進(jìn)行分析，以幫助同學(xué)們掌握該部分高考考查情況。

一、考情解密

2015年各地高考理綜試題考查電解質(zhì)溶液有關(guān)知識(shí)的情況統(tǒng)計(jì)如下表：

二、考情分析

今年各省市高考理綜化學(xué)試題有關(guān)電解質(zhì)溶液的考查方式靈活，主要表現(xiàn)在以下幾方面：（1）判斷或解釋強(qiáng)、弱電解質(zhì)及其在水溶液中的電離原理；（2）弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡及其溫度、濃度等對(duì)其影響規(guī)律的應(yīng)用，電離常數(shù)的應(yīng)用；（3）判斷強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性，粒子（或離子）濃度大小或關(guān)系比較，電荷守恒、物料守恒等定律的應(yīng)用；（4）水的電離及其主要影響因素，水的離子積的應(yīng)用；（5）鹽類(lèi)水解原理及溫度、濃度等對(duì)其影響規(guī)律的應(yīng)用；（6）難溶電解質(zhì)的溶解平衡應(yīng)用，沉淀生成和轉(zhuǎn)化與溶度積大小的關(guān)系；（7）能進(jìn)行電離平衡常數(shù)、水的離子積、溶液pH、溶度積的簡(jiǎn)單計(jì)算。

三、知識(shí)整合

1.鹽類(lèi)水解、粒子濃度的大小及三大守恒定律

該考點(diǎn)主要考查鹽類(lèi)水解反應(yīng)的原理、影響鹽類(lèi)水解程度的主要因素（稀釋、加酸或堿或鹽、溫度等）、鹽類(lèi)水解原理的應(yīng)用等，以考查上述內(nèi)容或圖像的分析、推理、論證、解釋以及粒子濃度大小關(guān)系的推斷、電荷守恒原理和物料守恒原理的應(yīng)用等為主。

例1 下列關(guān)于溶液的說(shuō)法正確的是（）。

A.溶質(zhì)的電離方程式為

B.25℃時(shí)，加水稀釋后，的乘積變大

C.離子濃度關(guān)系：

D.溫度升高，增大

解析：A項(xiàng)錯(cuò)誤，NaHC03在水中電離方程式為少部分能電離為、。B項(xiàng)正確，溫度不變，不變，但加水稀釋后，溶液體積增大，與的乘積變大。C項(xiàng)錯(cuò)誤，違反電荷守恒原理，由陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)等于陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)可知，。D項(xiàng)錯(cuò)誤，HC03的水解和電離均為吸熱反應(yīng)，由化學(xué)平衡移動(dòng)原理可知，升溫促進(jìn)HC03的水解和電離，減小。

答案：B

技巧點(diǎn)撥：不能孤立理解鹽類(lèi)水解，要與水的電離及溶液的pH相聯(lián)系，水電離是弱電解質(zhì)電離的一種，鹽類(lèi)水解是弱離子對(duì)水電離平衡的影響；理解電離常數(shù)在水解中的應(yīng)用，電離常數(shù)越大，表明弱酸或弱堿的電離能力越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的陰、陽(yáng)離子水解能力越弱；鹽類(lèi)水解是吸熱反應(yīng)，升溫能促進(jìn)鹽水解。

2.酸堿中和滴定過(guò)程或曲線及其拓展

該考點(diǎn)主要考點(diǎn)酸堿中和滴定過(guò)程中溶液的酸堿性的變化、弱酸或弱堿的電離平衡、鹽類(lèi)水解、溶液的pH、電荷守恒原理等，以及酸堿中和滴定方法的拓展遷移（沉淀滴定、氧化還原反應(yīng)滴定等），以考查上述內(nèi)容或圖像的分析、推理為主。

例2準(zhǔn)確移取20.00 ml某待測(cè)HCI溶液于錐形瓶中，用溶液滴定，下列說(shuō)法正確的是（）。

A.滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定

B.隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大

C.用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定

D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小

解析：A項(xiàng)錯(cuò)誤，裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，滴定管必須用溶液潤(rùn)洗，防止洗滌后殘留的蒸餾水稀釋標(biāo)準(zhǔn)液，導(dǎo)致所用標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，使待測(cè)液的測(cè)定結(jié)果偏大。B項(xiàng)正確，待測(cè)鹽酸滴入標(biāo)準(zhǔn)燒堿溶液后，混合溶液的酸性減弱，堿性增強(qiáng)，因此pH由小到大。C項(xiàng)錯(cuò)誤，由于無(wú)色的酚酞遇酸不變色，遇堿變紅色，隨著酸性減弱、堿性增強(qiáng)，錐形瓶中溶液由無(wú)色變紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí)，就達(dá)到了滴定終點(diǎn)。D項(xiàng)錯(cuò)誤，其他變量不變時(shí)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴部分有懸滴，使標(biāo)準(zhǔn)燒堿溶液的體積偏大，由計(jì)算式可知，測(cè)定結(jié)果偏大。

答案：B

技巧點(diǎn)撥：酸式滴定管不能盛放堿液、水解呈堿性的鹽溶液、氫氟酸，因?yàn)樗鼈兡芨g磨口玻璃塞等。堿式滴定管不能盛放酸液、強(qiáng)氧化性溶液，因?yàn)樗鼈儠?huì)腐蝕橡膠管。無(wú)色滴定管不能盛放見(jiàn)光易分解的溶液，棕色滴定管才能盛放見(jiàn)光易分解的溶液。強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)，可以用酚酞或甲基橙作指示劑；強(qiáng)堿滴定弱酸，最終生成的是強(qiáng)堿弱酸鹽，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，選擇酚酞作指示劑；強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)，最終生成的是強(qiáng)酸弱堿鹽，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性，則選甲基橙作指示劑。

3.難溶電解質(zhì)的溶解平衡及溶度積的計(jì)算

該考點(diǎn)主要考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡、影響溶解平衡的因素、溶度積的含義及其表達(dá)式、沉淀生成或溶解或轉(zhuǎn)化等，要求能進(jìn)行相關(guān)溶度積的計(jì)算，以考查上述內(nèi)容的計(jì)算或推理為主。

例3七鋁十二鈣（）是新型的超導(dǎo)材料和發(fā)光材料，用白云石（主要含和MgC03）和廢Al片制備七鋁十二鈣的工藝如下：

用適量的溶液浸取煅粉后，鎂化合物幾乎不溶，若濾液I中小于5X則溶液pH大于的。

解析：濾液I中存在的沉淀溶解平衡，則

答案：11

技巧點(diǎn)撥：溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡發(fā)生移動(dòng)，但不會(huì)改變?nèi)芏确e。相同類(lèi)型的難溶電解質(zhì)的 越小，溶解度越小，越難溶。兩溶液混合是否會(huì)產(chǎn)生沉淀或同一溶液中可能會(huì)產(chǎn)生多種沉淀時(shí)，判斷產(chǎn)生沉淀先后順序問(wèn)題，均可利用溶度積的計(jì)算公式或離子積與溶度積的關(guān)系加以判斷。復(fù)分解反應(yīng)總是向著某些離子濃度減小的方向進(jìn)行，若生成難溶電解質(zhì)，則向著生成溶度積較小的難溶電解質(zhì)的方向進(jìn)行。