侯前進(jìn)

【中圖分類號】G633.8 【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】A 【文章編號】2095-3089（2014）10 -0226-02

胺類、酰胺類化合物及氨基酸均是含氮化合物，其酸堿性表現(xiàn)可在氮原子向氫離子提供孤對電子的能力大小范疇內(nèi)進(jìn)行討論。

1.胺類化合物的酸堿性

（1）胺類化合物堿性

所謂胺類化合物系指氨分子（NH3）中的三個氫原子被烴基逐一取代形成的一類含氮化合物。在水溶液體系里，由于胺類化合物中的氮原子具有向氫離子（來自于水分子的電離）提供孤對電子，進(jìn)而以配位鍵與其鍵合，形成陽離子；這樣，水電離出來的氫離子與氫氧根離子不再保持1：1比例，由于胺類化合物中的氮原子選擇性地結(jié)合了氫離子，使得胺類化合物溶液中[H+]<[OH-]，故，胺類化合物的水溶液顯堿性。

（2）胺類化合物堿性強(qiáng)弱

事物的某種屬性的強(qiáng)弱是相對的，故討論需要有一合理的 “參照系”，由于胺類化合物與氨的堿性有“千絲萬縷”的關(guān)聯(lián)，因此，以一水合氨（NH3.H2O）的堿性作為參照基點(diǎn)。由胺類化合物組成及結(jié)構(gòu)可知，在胺類化合物中的氮原子總是與1～3個烴基相連接，由于烴基屬于供電子基團(tuán)，增強(qiáng)了胺類化合物中氮原子向氫離子提供孤對電子的能力，相比之下，其堿性> NH3.H2O。如在胺類化合物自身系統(tǒng)內(nèi)比較，則可發(fā)現(xiàn)，連接有三個甲基的叔胺堿性應(yīng)最強(qiáng)，而最簡單的芳香胺苯胺堿性則最弱：因?yàn)榧谆╇娮幽芰ψ顝?qiáng)；而苯胺堿性最弱是因?yàn)榘被械牡优c苯環(huán)直接相連，由于P-π共軛效應(yīng)，使得苯胺氨基上的氮原子向氫離子提供孤對電子的能力大大降低，所以其堿性與脂肪胺、氨相比都是最弱的。

2.酰胺類化合物酸堿性

（1）酰胺類化合物是?；c氨基或烴氨基構(gòu)成，由于氨基或烴氨基與?；系聂驶荚又苯酉噙B，受羰基上的氧原子吸引電子的誘導(dǎo)效應(yīng)影響，明顯降低了氨基或烴氨基中的氮原子向向氫離子提供孤對電子的能力，因此，酰胺類化合物在酸堿性方面往往表現(xiàn)為近乎中性。

（2）對于象尿素（脲）這樣的酰胺類化合物，由于其結(jié)構(gòu)中有兩個氨基與羰基碳相連接，分散、弱化了羰基上氧原子對氨基的誘導(dǎo)效應(yīng)，所以，與一般酰胺類化合物的近中性不同，尿素則表現(xiàn)出一定的弱堿性，如尿素可與草酸結(jié)合生成不溶于水的草酸脲。

3.氨基酸的酸堿性

氨基酸按結(jié)構(gòu)可分為一羧基一氨基、一羧基兩氨基、兩羧基一氨基三種氨基酸；對于一羧基一氨基氨基酸，由于羧基與氨基數(shù)目是1：1關(guān)系，如甘氨酸（氨基乙酸）結(jié)構(gòu)為H2N-CH3COOH，其羧基的酸性與氨基的堿性相互抵消近乎中性，即為中性氨基酸；對于一羧基兩氨基氨基酸，由于氨基數(shù)目多于羧基，所以，其溶液酸堿性表現(xiàn)為堿性，如賴氨酸：NH2CH2 CH2 CH2 CH2CH（NH2）COOH則為堿性氨基酸；對于兩羧基一氨基氨基酸，其結(jié)構(gòu)中羧基數(shù)目多于氨基，故顯酸性，如天門冬氨酸：HOOCCH2CH（NH2）COOH。

4. 酰亞胺的酸堿性

氨分子中兩個氫原子被?；〈漠a(chǎn)物叫酰亞胺。由于酰亞胺結(jié)構(gòu)中具有兩個?；@個特點(diǎn)，使得羰基上氧原子對亞氨基上的氮原子的誘導(dǎo)效應(yīng)極其顯著，這樣，氮原子上的孤對電子無法提供給外來氫離子，并且，這種誘導(dǎo)效應(yīng)還使亞氨基上唯一的氫原子與氮原子之間的N-H鍵表現(xiàn)出明顯的極性：酰亞胺分子中與氮原子連接的氫原子可以質(zhì)子的形式離去，所以酰亞胺具有弱酸性。

5.討論

綜上所述，可以有以下結(jié)論：（1）有機(jī)化合物含氮是可能表現(xiàn)堿性的定性基礎(chǔ)。（2）含氮有機(jī)化合物實(shí)際表現(xiàn)出酸性還是堿性及其強(qiáng)弱，則由其具體結(jié)構(gòu)決定，這是含氮有機(jī)化合物堿性強(qiáng)弱可進(jìn)行定量討論的基礎(chǔ)。