丁赤
隨著新課程改革的進(jìn)行,高考化學(xué)試題中電化學(xué)電極反應(yīng)式的書寫、未知方程式的書寫,都對學(xué)生的基本功和綜合素質(zhì)都提出了較高的要求,要求學(xué)生能夠全面理解反應(yīng)發(fā)生的條件、反應(yīng)所處的環(huán)境、是否存在雜質(zhì)及雜質(zhì)可能起到的作用、各種微粒的存在形式、能否共存,如何確認(rèn)反應(yīng)物和生成物。學(xué)生做這類習(xí)題時總因為各種各樣的原因功虧一簣,造成失分。
解決此類習(xí)題的第一步先要根據(jù)物質(zhì)分類熟悉常見化學(xué)元素、常見元素的常見價態(tài)及常見價態(tài)對應(yīng)的常見微粒。熟悉常見微粒的基本性質(zhì),了解常見微粒的轉(zhuǎn)化過程,形成基本的半反應(yīng)書寫,如:SO32-→ SO42-—2e-;NO3-→ NO—3e-;ClO-→ Cl-—2e-;MnO4-→ Mn2+—5e-;H2O2→O2—2e-;SO2→SO42-—2e-;等。在這些半反應(yīng)中,只需要根據(jù)得失電子守恒和元素原子個數(shù)守恒,配平變價元素即可,即寫出只含變價元素的反應(yīng)物和生成物及相應(yīng)的得失電子情況。若書寫電極反應(yīng)式時,將得失電子情況寫到反應(yīng)物即可,如:Fe -2e-→ Fe2+;2H+ + 2e- =H2;
一、基本半反應(yīng)書寫對于簡單的氧化還原配平可以方便的得出結(jié)論
例題1:2012年高考理綜卷26題的第(3)小題,F(xiàn)eCl3與氫碘酸反應(yīng)時可生成棕色物質(zhì),該反應(yīng)的離子方程式為___;
解析:由①Fe3+→Fe2+—e-及②2I- →I2—2e- 兩個半反應(yīng),根據(jù)得失電子守恒,只需要讓①×2再與②式相加得總反應(yīng)方程式,2Fe3++2I-=2Fe2++I2;了解基本的半反應(yīng)書寫,書寫非常方便直觀。
二、存在氫氧元素的配平問題——即反應(yīng)所處環(huán)境的問題(一般氫氧元素不參與氧化還原)
首先從水溶液的酸堿性環(huán)境得出可能缺項為H+和H2O或者OH-和H2O兩組微粒,如果反應(yīng)環(huán)境為酸性環(huán)境,則利用氧元素的元素守恒配平——那邊缺氧哪邊補水,缺幾個氧補幾個水,另外一邊根據(jù)氫氧元素守恒配水;
例題2:2011年高考理綜化學(xué)27題的第⑸問:直接以甲醇為燃料的電池中,電解質(zhì)溶液為酸性,負(fù)極反應(yīng)為:____。
解析:半反應(yīng)為CH3OH–6e-→ CO2,氫氧元素不平,反應(yīng)環(huán)境為酸性環(huán)境,左邊缺一個氧,補一個水,右邊根據(jù)氫元素守恒補6個H+,得出CH3OH–6e-+H2O=CO2+6H+,能夠快速準(zhǔn)確的得出結(jié)論;
如果反應(yīng)環(huán)境為堿性環(huán)境,則利用電荷守恒配平——哪邊缺幾個負(fù)電荷哪邊補幾個OH-,另外一邊根據(jù)根據(jù)氫氧元素守恒配水。
例題3:如書寫金屬鋁在氫氧化鈉溶液中的離子反應(yīng)方程式_______。
解析:由半反應(yīng)①Al→AlO2-—3e- ②2H2O→H2—2e-,讓①×2再與②×3相加既可以得到滿足得失電子守恒的總反應(yīng)式,2Al+6H2O—2AlO2-+3H2,氫氧元素不平,按照電荷守恒左邊補兩個OH-,右邊根據(jù)氫氧元素守恒配四個水,合并同類項約掉四個水,得總反應(yīng)方程式:2Al+2H2O+2OH-=2AlO2-+3H2↑;
例題4:2012年海南化學(xué)卷第16題,新型高效的甲烷燃料電池采用鉑為電極材料,兩電極上分別通入CH4和O2,電解質(zhì)為KOH溶液。某研究小組將兩個甲烷燃料電池串聯(lián)后作為電源,進(jìn)行飽和氧化鈉溶液電解實驗,如圖所示,
回答下列問題:(1)甲烷燃料電池正極、負(fù)極的電極反應(yīng)分別為_____。
解析:正極反應(yīng)不用多說,負(fù)極反應(yīng)如果用總反應(yīng)進(jìn)行加減得到,有些同學(xué)總?cè)菀壮霈F(xiàn)錯誤,那么由半反應(yīng)為CH4—8e-→CO32-因為氫氧元素不平,根據(jù)反應(yīng)環(huán)境為堿性環(huán)境,左邊缺十個負(fù)電荷,補十個OH-,右邊根據(jù)氫元素守恒補七個H2O,得出CH4–8e-+10OH-=CO32-+7H2O。
三、根據(jù)半反應(yīng)得出的總反應(yīng)方程式還會存在離子之間能否共存的問題
例題5:2012年高考理綜化學(xué)26題的第(4)小題:高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種強氧化劑,可作為水處理劑和高容量電池材料。FeCl3與KClO在強堿性條件下反應(yīng)可制取K2FeO4,其反應(yīng)的離子方程式為______。
解析:根據(jù)半反應(yīng)①Fe3+→FeO42- —3e-,②ClO-→Cl-—2e-,讓①×2再與②×3相加得滿足得失電子守恒的總反應(yīng)式,2Fe3++3ClO-→2FeO42-+3Cl-,因為氫氧元素不平,所以按照電荷守恒左邊補十個OH-,右邊根據(jù)氫氧元素守恒配五個水,得出總方程式:2Fe3++3ClO-+10OH-→2FeO42-+3Cl-+5H2O,觀察發(fā)現(xiàn)Fe3+與OH-不能共存,所以寫出最后的總方程式:Fe(OH)3 +3ClO-+4OH-=2FeO42-+5H2O+3Cl-。
例題6:2012年高考理綜化學(xué)26題的第(4)小題:與MnO2-Zn電池類似,K2FeO4-Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應(yīng)式為______。
解析:由半反應(yīng)FeO42- +3e-→Fe3+,因為氫氧元素不平,所以按照電荷守恒右邊補八個OH-,左邊根據(jù)氫氧元素守恒配四個水,然后按照離子共存,得出總反應(yīng)方程式:FeO42-+3e-+4H2O= Fe(OH)3+5OH-。
再下面一問:該電池總反應(yīng)的離子方程式為_____。
解析:由兩個半反應(yīng)①FeO42-+3e-→Fe3+,②Zn-2e-=Zn2+,讓①×2再與②×3相加既可以得到滿足得失電子守恒的總反應(yīng)式,2FeO42-+3Zn→2Fe3++ 3Zn2+,氫氧元素不平,按照電荷守恒右邊補十六個OH-,左邊根據(jù)氫氧元素守恒配八個水,再按照離子共存,得總反應(yīng)方程式:2FeO42-+8H2O+3Zn=2Fe(OH)3 +3Zn(OH)3+4OH-。
綜上所述,利用半反應(yīng)配平可以快速準(zhǔn)確的解決氧化還原反應(yīng)方程式的書寫和電化學(xué)中的電極反應(yīng)的書寫,快速提高學(xué)生的解題能力,對該方法的使用過程總結(jié)如下:(1)復(fù)習(xí)元素化合物,熟悉常見元素的不同價態(tài)微粒之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,即基本的半反應(yīng)書寫。(2)在實際解題過程中,根據(jù)題意,仔細(xì)觀察,寫出所需要的半反應(yīng)。(3)根據(jù)得失電子守恒進(jìn)行半反應(yīng)的加和,得出滿足得失電子守恒的總反應(yīng)式。(4)若氫氧元素不守恒,觀察反應(yīng)環(huán)境是酸性使用H+和H2O,或者堿性使用OH-和H2O進(jìn)行元素守恒和電荷守恒的配平。(5)觀察書寫出的離子總反應(yīng)式,觀察各微粒之間是否存在共存問題,從而修改微粒的存在形式以完成書寫。利用這個方法,在教學(xué)過程和學(xué)生的使用過程中學(xué)生都極少出錯,并且本方法重在基礎(chǔ),讓學(xué)生了解元素化合物的常見微粒間的轉(zhuǎn)化,大大提高學(xué)生的綜合能力。