竇 洪,王志武,宋 濤
(1.廣東電網(wǎng)公司電力科學(xué)研究院,廣州510600;2.武漢大學(xué)動(dòng)力與機(jī)械學(xué)院,武漢430072)
隨著火力發(fā)電廠鍋爐蒸汽參數(shù)向超超臨界的發(fā)展,對(duì)鍋爐用各種管材性能的要求越來越高。T92鋼由于具有優(yōu)良的高溫持久性能、抗蠕變性能、抗氧化性能和導(dǎo)熱性以及良好的韌性、焊接性和加工性能而成為超超臨界鍋爐用鋼的候選材料[1-5]。在我國(guó),T92 鋼主要用于電站鍋爐高溫過熱器、再熱器管。隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),材料的組織會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)變,進(jìn)而影響到其使用性能[6-7]。王雙寶等[8]對(duì)T92鋼在649 ℃下長(zhǎng)期時(shí)效過程中的組織變化進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),材料的基體組織穩(wěn)定,但是M23C6碳化物發(fā)生了粗化,MX 型碳氮化物在晶界析出、長(zhǎng)大,并且有長(zhǎng)大速度快的Laves相出現(xiàn)。由于T92 鋼在我國(guó)應(yīng)用還較少,而且其價(jià)格昂貴[9],現(xiàn)階段還少有人對(duì)其在超臨界或超超臨界條件下服役后的組織進(jìn)行過系統(tǒng)的研究。為此,作者對(duì)電站服役了10 500h后超臨界鍋爐高溫再熱器用T92鋼管的顯微組織進(jìn)行了分析,探究了其在高溫服役過程中組織的變化規(guī)律,以期為T92鋼管的壽命評(píng)估提供相關(guān)參考依據(jù)。
試驗(yàn)材料為火電站超臨界鍋爐高溫再熱器用T92鋼管,其尺寸為φ42mm×6mm,成分如表1所示,運(yùn)行溫度600 ℃,壓力25 MPa,運(yùn)行時(shí)間10 500h,其熱處理工藝為1 060 ℃正火+770 ℃回火,原始組織為回火馬氏體。
表1 T92鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tab.1 Chemical composition of T92steel(mass) %
在原始管和服役后管道的向火側(cè)、背火側(cè)、中性面上線切割取6mm×5mm×5mm 的試樣,鑲嵌后用Olympus型光學(xué)顯微鏡、QYANTA 400型掃描電子顯微鏡(SEM)和其附帶的能譜儀(EDS)進(jìn)行組織分析和成分分析。腐蝕液分別選取FeCl3、鹽酸、酒精溶液,分析基體時(shí)選取5個(gè)較大的晶粒,每個(gè)晶粒選3個(gè)點(diǎn),分析析出相時(shí)選取5個(gè)較大的析出相顆粒,對(duì)所獲得的結(jié)果統(tǒng)計(jì)分析得平均值。在服役后管道的向火側(cè)、背火側(cè)、中性面取φ5mm×50mm 的圓柱形試樣進(jìn)行電化學(xué)電解萃取獲得析出相粉末,對(duì)萃取的粉體進(jìn)行XRD 分析。
從圖1,2可以看出,試驗(yàn)鋼原始組織具有明顯的板條馬氏體特征,析出的碳化物沿晶界、板條界分布;服役10 500h之后,板條組織馬氏體碎化成小晶粒,析出相仍舊以沿晶界分布為主,晶粒內(nèi)也有析出相析出。服役后向火側(cè)、背火側(cè)和中性面處試樣組織的平均晶粒尺寸均增大,析出相的數(shù)量、尺寸沒有太大差異,但由于它們的工作溫度存在差異,導(dǎo)致向火側(cè)處析出相出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象。
圖1 原始試樣及服役10 500h后不同位置試樣的顯微組織Fig.1 Microstrcture of original sample (a)and different parts of samples after after working for 10 500h:(b)in fire face side;(c)in neutral side and (d)in fire back side
圖2 原始試樣及服役10 500h后不同位置試樣的SEM形貌Fig.2 SEM morphology of original sample (a)and samples of different parts after worling for 10 500h;(b)in fire face side;(c)in neutral side and (d)in fire bacj side
從表2可知,與原始試樣相比,服役之后的試樣中鉻、鉬、鎢、釩、鈮這幾種元素都有從基體向析出相轉(zhuǎn)移的特征;而向火側(cè)析出相中合金元素的含量普遍高于中性面和背火側(cè)析出相的,其中鎢的含量相差最大,向火側(cè)比背火側(cè)高20%,背火側(cè)的鉻含量高于向火側(cè)的。
從圖3可知,向火側(cè)、中性面、背火側(cè)的析出相中有Cr23C6、(V,Nb)N 和Laves相。其中Laves相主要是Fe2W 型和(Fe,Cr)2Mo型,其衍射峰較弱,說明析出相中Laves相數(shù)量較少。向火側(cè)、中性面、背火側(cè)析出相粉體的XRD 譜很相似,說明析出相類型在這三個(gè)位置是穩(wěn)定的。
表2 原始試樣及服役10 500h后不同位置試樣基體及析出相的EDS分析結(jié)果(原子分?jǐn)?shù))Tab.2 EDS results of matrix and precipitates of original sample and different parts of samples after working for 10 500h(atom) %
圖3 服役管向火側(cè)、中性面和背火側(cè)試樣萃取粉體的XRD 譜Fig.3 XRD patterns of extractive powders from fire face side(a),fire back side(b)and neutral side(c)of samples after working
T92鋼是在T91 鋼的基礎(chǔ)上通過調(diào)整成分而發(fā)展起來的新鋼種,采用了多元的復(fù)合強(qiáng)化手段,其析出相主要有(Fe,Cr,Mo)23C6的M23C6型碳化物,(V,Nb)(C,N)的 MX 型 碳 氮 化 物,以 及(Fe,Cr)2(Mo,W)的Laves相和Cr(V,Nb)N 的Z相。一般來說,熱處理之后的原始管中析出相主要是M23C6型碳化物(M 以鉻為主)和MX 型碳氮化物,并且兩者都沿板條界分布,M23C6型碳化物能夠有效抑制板條馬氏體的回復(fù),提高蠕變壽命[3],而尺寸細(xì)小的MX 型碳氮化物使材料得到彌散強(qiáng)化[10]。從微觀組織可知,服役10 500h之后,T92鋼老化已經(jīng)較為嚴(yán)重,原始組織的馬氏體特征消失,這說明其在運(yùn)行過程中長(zhǎng)期處于超溫環(huán)境中,從EDS分析可知,服役10 500h后鉻、鉬大量向析出相轉(zhuǎn)移,這與形成了Cr23C6和Laves相有關(guān),也可能與新的M23C6型碳化物析出以及長(zhǎng)大有關(guān);另一方面,鉻的大量析出會(huì)導(dǎo)致材料的抗氧化性能降低,而析出相中釩、鈮含量的增加則可能與MX 型碳氮化物的析出和長(zhǎng)大有關(guān)。在T92鋼的設(shè)計(jì)時(shí),添加了一定量的鎢,主要是為了形成鎢鉬復(fù)合固溶強(qiáng)化,但是鎢的添加導(dǎo)致材料在長(zhǎng)期蠕變過程中會(huì)有Laves相析出。Laves相析出初期由于其尺寸細(xì)小具有強(qiáng)化作用,能夠阻止馬氏體板條和位錯(cuò)回復(fù),但是Laves相的長(zhǎng)大速度快,并且它的析出和長(zhǎng)大會(huì)消耗鉬和鎢元素,導(dǎo)致鉬、鎢的固溶強(qiáng)化效果減弱。從EDS分析結(jié)果可知,服役10 500h后的析出相中鎢元素含量增加了25%(原子分?jǐn)?shù))左右,這與Laves相的析出有關(guān)。而Z 相是近些年研究的熱點(diǎn),在形成初期,細(xì)小的Z相粒子快速?gòu)浬⑽龀瞿軌蛟谝欢ǔ潭壬咸岣卟牧系男阅埽S著蠕變時(shí)間的增加,Z相快速長(zhǎng)大,并且Z相的析出和長(zhǎng)大是以消耗MX 型碳氮化物為代價(jià)的[11],在這兩者的共同作用下材料的性能明顯下降,但在本研究中并未發(fā)現(xiàn)Z相析出。
(1)服役10 500h之后的T92鋼中原馬氏體板條特征消失,晶粒長(zhǎng)大,且鉻、鉬、鎢、釩、鈮等元素都從基體向析出相中轉(zhuǎn)移,其中向火側(cè)的析出相有團(tuán)聚的現(xiàn)象。
(2)服役10 500h之后的T92鋼向火側(cè)、中性面、背火側(cè)析出相類型相同,以Cr23C6、(V,Nb)N和Laves相為主。
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