邵月慶，李連營(yíng)，邸亞男

（1，3.天津渤天化工有限責(zé)任公司，天津300480；2.天津長(zhǎng)城協(xié)同油脂有限公司，天津300480）

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 方法提要

本方法以DB-WAX毛細(xì)管色譜柱和氫火焰檢測(cè)器，用丁酮做內(nèi)標(biāo)物，對(duì)工業(yè)丙烯醇進(jìn)行氣相色譜分離和測(cè)定。

1.2 儀器

氣相色譜儀：帶火焰離子化檢測(cè)器，且具備數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。

微量注射器：1L；色譜柱：DB-WAX柱，0.25 mm×60 m，涂層厚0.25 um。

1.3 試劑和溶液

丙烯醇：已知純度≥98.0%；丁酮：已知純度≥99.0%；丙烯醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：約70%水溶液（用前述試劑配制成準(zhǔn)確濃度的溶液）；

丁酮內(nèi)標(biāo)溶液：用移液管準(zhǔn)確移取20 mL前述酮于100 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，混勻。

1.4 色譜操作條件

進(jìn)樣器溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：230℃；載氣及流速：He，總流速約50mL/min；分流速約0.85mL/min；空氣流速：約500 mL/min；氫氣流速：約50 mL/min；進(jìn)樣量：0.5 L；分流比：50

上述操作條件是典型的，可根據(jù)具體儀器的性能和色譜柱的差異作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。

1.4 測(cè)定過(guò)程

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取1 mL丙烯醇試劑或丙烯醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱量其質(zhì)量（精確至0.000 1 g）于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5 mL丁酮內(nèi)標(biāo)溶液，迅速用去離子水稀釋至刻度，塞緊瓶塞，搖動(dòng)使標(biāo)樣完全混勻。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取1 mL丙烯醇樣品（稱量其質(zhì)量，精確至0.000 1 g）于10 mL容量瓶中，用與1.5.1同一支移液管準(zhǔn)確加入5 mL丁酮內(nèi)標(biāo)溶液，迅速用去離子水稀釋至刻度，塞緊瓶塞，搖動(dòng)使標(biāo)樣完全混勻。

1.4.3 測(cè)定

在上述色譜條件下，待儀器條件準(zhǔn)備就緒后，先注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算丙烯醇的相對(duì)校正系數(shù)。然后注入兩針試樣溶液，進(jìn)行氣相色譜分析。在上述色譜條件下，丁酮保留時(shí)間約6.2 min；丙烯醇保留時(shí)間約11.5 min，典型譜圖見圖1。

1.4.4 計(jì)算

丙烯醇的相對(duì)校正系數(shù)f1按式（1）計(jì)算；丙烯醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω，以百分含量表示，按式（2）計(jì)算：

式中：r1—標(biāo)樣溶液中，丁酮與丙烯醇峰面積之比的平均值；r2—試樣溶液中，丙烯醇與丁酮峰面積之比的平均值；m1—標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；p—配制標(biāo)樣中所用丙烯醇試劑或丙烯醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的準(zhǔn)確數(shù)值，%。

1.4.5 允許差

2次測(cè)定結(jié)果之差不大于0.3%。取二次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

（1）采用內(nèi)標(biāo)法定量工業(yè)丙烯醇的含量，消除了對(duì)該色譜柱不響應(yīng)的有機(jī)雜質(zhì)的影響，同時(shí)不用考慮水分等無(wú)機(jī)成分對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，使該方法更加便捷、迅速、準(zhǔn)確，分析誤差較小。對(duì)同一樣品分別進(jìn)行6次實(shí)驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 同一樣品分別進(jìn)行6次實(shí)驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果

（2）在1.4.1中標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制時(shí)，為了考慮與樣品的一致性，最好用丙烯醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（約70%水溶液）配制。

（3）為了更方便操作，可以采用丙烯醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)代替丙烯醇的質(zhì)量，但這時(shí)在1.4.1中標(biāo)樣溶液的配制時(shí)一定要采用丙烯醇標(biāo)準(zhǔn)溶液 （約70%水溶液）配制，而不能用丙烯醇試劑代替，并且要用校正過(guò)的移液管（1 mL）準(zhǔn)確量取。這樣，在配制標(biāo)樣溶液和樣品溶液時(shí)則免去稱量操作。結(jié)果計(jì)算公式更改為公式（3）和公式（4）即可。不同樣品的2種方式的測(cè)定結(jié)果見表2。為方便說(shuō)明，暫將以丙烯醇質(zhì)量計(jì)算的方式的方法命名為質(zhì)量校正內(nèi)標(biāo)法；將以丙烯醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算的方式的方法命名為濃度校正內(nèi)標(biāo)法。

式中：r1—標(biāo)樣溶液中，丁酮與丙烯醇峰面積之比的平均值；r2—試樣溶液中，丙烯醇與丁酮峰面積之比的平均值；c1—配制標(biāo)樣所用丙烯醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的準(zhǔn)確值，%；

表2 不同樣品的兩種方式的測(cè)定結(jié)果

（4）通過(guò)以上2種方式測(cè)定結(jié)果的比較可以看出，濃度校正內(nèi)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果偏高，可能是由于稱量誤差（天平誤差及樣品揮發(fā)）致使質(zhì)量校正內(nèi)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果偏低，而濃度校正內(nèi)標(biāo)法由于配制標(biāo)樣溶液和樣品溶液的濃度接近，消除了各自密度的影響。因此，各種試劑的稱量、稀釋等操作一定要迅速，并且確保在密閉條件下進(jìn)行。

3 結(jié)論

（1）采用DB-WAX毛細(xì)管色譜柱和氫火焰檢測(cè)器，用丁酮做內(nèi)標(biāo)物，對(duì)工業(yè)丙烯醇進(jìn)行氣相色譜分離和測(cè)定。本方法準(zhǔn)確度高、操作簡(jiǎn)便，更適合70%左右含量的工業(yè)丙烯醇的分析。

（2）通過(guò)表 1數(shù)據(jù)可知，本方法最大極差為0.25%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.11%，變異系數(shù)為1.6%，因此，本方法精密度較好。

（3）濃度校正內(nèi)標(biāo)法的測(cè)定結(jié)果比質(zhì)量校正內(nèi)標(biāo)法偏高，二者的極差最大為0.45%。在配制標(biāo)樣溶液和樣品溶液的濃度接近時(shí)，可采用濃度校正內(nèi)標(biāo)法。