摘要：水中亞硝酸鹽的測(cè)量在食品衛(wèi)生等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，事關(guān)人們的身體健康。文章選擇比色法和離子色譜法對(duì)水中亞硝酸鹽氮進(jìn)行測(cè)量，對(duì)兩種檢測(cè)方法的應(yīng)用進(jìn)行了實(shí)踐，對(duì)于檢測(cè)技術(shù)人員提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力具有積極的作用。

關(guān)鍵詞：亞硝酸鹽；比色法；離子色譜法

中圖分類號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-2374（2013）17-0009-03

1 概述

亞硝酸鹽現(xiàn)已被公認(rèn)為我們?nèi)粘Ｉ铒嬎械囊豁?xiàng)主要污染物指標(biāo)，該指標(biāo)一定程度上反映了水中受到含氮類有機(jī)物污染的程度，廣泛存在于水體、土壤和各類食品中。該物質(zhì)一旦進(jìn)入人體后將會(huì)引發(fā)高鐵血紅蛋白癥，出現(xiàn)常見的組織缺氧癥狀，還可以與仲胺類物質(zhì)結(jié)合成致癌物質(zhì)，嚴(yán)重地影響和威脅人類的身體健康?；趤喯跛猁}的危險(xiǎn)性廣泛存在，國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)明確規(guī)定了亞硝酸鹽的含量限制。生活飲用水中NO2≤1.0mg/L，礦泉水中NO2≤0.005mg/L，純凈水中NO2≤0.002mg/L。因此，監(jiān)測(cè)檢測(cè)水中的亞硝酸鹽含量成了當(dāng)前社會(huì)的重要研究課題之一。

近年來，關(guān)于研究報(bào)道的水中亞硝酸鹽的測(cè)定方法主要有重氮偶合分光光度法、催化分光光度法、間隔流動(dòng)分析法、化學(xué)發(fā)光法等。王克太、陳興國等研究提出了催化動(dòng)力學(xué)流動(dòng)注射熒光光度法測(cè)定亞硝酸根的方法。該方法的檢測(cè)限為3.5μg/L，線性范圍8.0～100.0μg/L，分析頻率為65次/h。張雅燕、余傳冠探討利用離子色譜法來測(cè)定水中亞硝酸鹽氮中的質(zhì)量控制。方素珍、吳琴珠等改進(jìn)了水中亞硝酸鹽的重氮偶合分光光度測(cè)定法。晏細(xì)元等研究了在酸性介質(zhì)中微量NO2加速空氣氧化碘離子顯色的指示反應(yīng)及動(dòng)力學(xué)條件，建立了動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定地表水中亞硝酸鹽氮濃度的新方法。徐紫君研究發(fā)現(xiàn)亞硝酸鹽在稀磷酸介質(zhì)中，對(duì)溴酸鉀氧化食用色素胭脂紅有很強(qiáng)的催化作用，由此建立了測(cè)定亞硝酸鹽的新方法，線性范圍同在0.5～8.0μg/25mL，最大吸收波長510nm。牛建平根據(jù)在碘化物存在下的稀硝酸溶液中，亞硝酸根能對(duì)硫氰酸鐵（Ⅲ）紅色絡(luò)合物的褪色反應(yīng)所具有的催化作用，采用固定時(shí)間法，于460nm波長處比色定量，并對(duì)含量范圍0.10～1.00μg/L進(jìn)行了測(cè)定。在此線性范圍內(nèi)，樣品變異系數(shù)為3.6%～4.5%，回收率為97.0%～107.0%。馮楓等根據(jù)在酸性介質(zhì)中，亞硝酸鹽具有亞硝酸鹽氧化甲哌氯丙嗪的作用，采用固定時(shí)間法于525nm波長處比色定量，檢出限0.8μg/L，線性范圍0～70μg/L。曲慧采用溴酸鉀-甲基紅催化分光光度法測(cè)定水樣中的亞硝酸鹽，測(cè)定波長為518nm，經(jīng)過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)得出的最佳測(cè)定條件為：反應(yīng)時(shí)間15min，H3PO4濃度1.5%，反應(yīng)溫度80℃，甲基紅用量2.6mL，KBrO3用量4.5mL，線性范圍0.2～20μg/mL。本文在總結(jié)國內(nèi)的研究基礎(chǔ)上，結(jié)合比色法和離子色譜法對(duì)當(dāng)?shù)刈匀粭l件下水中的亞硝酸鹽進(jìn)行了測(cè)量實(shí)驗(yàn)分析研究。

2 實(shí)例研究

本文將選擇比色法和離子色譜法對(duì)水中亞硝酸鹽進(jìn)行測(cè)定。比色法具有操作簡單等優(yōu)點(diǎn)，被實(shí)驗(yàn)室人員所應(yīng)用。鹽酸α-萘胺比色法在pH值為2.0～2.5時(shí)，水中亞硝酸鹽跟對(duì)氨基苯磺酸反應(yīng)生成重氮鹽，而當(dāng)與鹽酸α-萘胺發(fā)生結(jié)合后便會(huì)生成紅色物質(zhì)，并且色度跟其含量成正比例關(guān)系。亞硝酸鹽還可以用離子色譜法測(cè)定。離子色譜是國內(nèi)外科研院所進(jìn)行化學(xué)分析的主要儀器之一。由于其可操作性簡單、靈敏度高、誤差小等優(yōu)點(diǎn)而被研究人員廣泛應(yīng)用于食品檢測(cè)、環(huán)境保護(hù)和生命科學(xué)等專業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，該方法目前已成為國家行業(yè)某些項(xiàng)目特別是陰離子項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法。

2.1 比色法

我們的實(shí)驗(yàn)選擇的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是GB/T8538-2008，進(jìn)樣量控制在25uL，設(shè)備選擇離子色譜ICS-1100，保留時(shí)間為6.754min，NO2的峰高為0.023μS，峰面積為100%，樣品量為0.017mg/L。通過分析計(jì)算，保留時(shí)間、峰面積、峰高、樣品量和塔板數(shù)的平均值分別為7.078、0.037、0.207、0.169、41242，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.880%、359.543%、357.554%、359.543%、184.734%。

通過比色法測(cè)量水中亞硝酸鹽，實(shí)驗(yàn)的測(cè)定條件：儀器名稱及型號(hào)：分析天平0.1mg，721分光光度計(jì)，測(cè)定波長：540nm；比色皿厚3cm；標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：165.0μg/mL，標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度：0.330μg/mL。

通過擬合獲得曲線方程為y=15.7621A+0.06013，相關(guān)系數(shù)r：0.9997，線性關(guān)系擬合度非常的高。由此證明我們實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度較好。在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。

2.2 離子色譜法

實(shí)驗(yàn)設(shè)備：戴安1100型離子色譜儀，配有氫氧化鈉抑制性電導(dǎo)檢測(cè)器（戴安），變色龍工作站；分析天平（萬分之一）；Millipore（18.2MΩ/cm）純水儀。

試驗(yàn)試劑：亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（中國計(jì)量院標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心），在4℃條件下避光保存，在配制溶液時(shí)均使用超純水（18.2MΩ/cm），在文山市超市中隨機(jī)購買的瓶裝水。

2.3 試驗(yàn)方法

水樣中待測(cè)的陰離子隨氫氧化鈉淋洗液進(jìn)入離子交換系統(tǒng)中（由保護(hù)柱和分析柱組成），根據(jù)分離柱對(duì)不同離子的親和力不同進(jìn)行分離，已分離的陰離子經(jīng)抑制器抑制后轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)率的強(qiáng)酸，而淋洗液則轉(zhuǎn)化成弱電導(dǎo)率的水，由電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量各種離子組分的電導(dǎo)率，以保留時(shí)間定性、峰面積或峰高定量。色譜柱：IonpacAS19（4×250），保護(hù)柱AS19（4×250）；流動(dòng)相：35mM氫氧化鈉淋洗液，流速為0.8mL/min；進(jìn)樣量為25μL，柱溫為60℃。

2.4 樣品處理

樣品過0.45μm的水系微孔濾膜后直接進(jìn)樣，進(jìn)樣體積為25μL。樣品及加標(biāo)樣品的色譜圖分別見圖1及表2、表3。線性范圍和精密度參考新《飲用天然礦泉水》規(guī)定的飲用水中亞硝酸鹽鹽的濃度應(yīng)<20μg/L以及儀器的靈敏度，本文選配10～80μg/L濃度范圍內(nèi)的亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。在實(shí)驗(yàn)選定的色譜條件下，亞硝酸根的濃度與峰面積具有良好的線性關(guān)系（詳見圖2），分析結(jié)果見表4。

圖1 樣品及加標(biāo)樣品的色譜圖

圖2 工作曲線

圖2工作曲線隨機(jī)抽取一個(gè)樣品，分別平行進(jìn)樣4次。結(jié)果表明樣品中亞硝酸鹽含量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為3.4%，精密度達(dá)到了分析的要求。

2.5 加標(biāo)回收率

為了驗(yàn)證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性以及排除基體干擾的影響，對(duì)某品牌瓶裝礦泉水樣品進(jìn)行了高中低三個(gè)濃度的加標(biāo)回收試驗(yàn)（20PPb、60PPb、80PPb），回收率在70.97%～98%之間。

3 結(jié)語

采用離子色譜儀測(cè)量水中亞硝酸鹽，樣品前處理簡單，準(zhǔn)確性和精度高，可實(shí)現(xiàn)對(duì)水中亞硝酸鹽大規(guī)模的測(cè)定，且在檢測(cè)精密度和加標(biāo)回收等方面達(dá)到了相關(guān)要求；而快檢儀器操作簡便，運(yùn)行成本低，具有很好的實(shí)用價(jià)值。實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果證明：亞硝酸鹽在水中非常不穩(wěn)定，采集后必須馬上進(jìn)行化驗(yàn)分析，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為了減少誤差，必須現(xiàn)配，另外必須要注意所測(cè)器具的清潔，防止干擾物質(zhì)影響測(cè)定的精度。最后用比色法和離子色譜法對(duì)水中亞硝酸鹽進(jìn)行了測(cè)量，特別是應(yīng)用離子色譜法測(cè)定水中亞硝酸鹽氮，在整個(gè)試驗(yàn)過程中信號(hào)穩(wěn)定、靈敏度較高。比色法測(cè)量的曲線模型的相關(guān)系數(shù)為0.9997，擬合度較好。

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作者簡介：易林（1975—），男，云南廣南人，文山州質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督綜合監(jiān)測(cè)中心工程師，研究方向：食品

檢驗(yàn)。