王鳳芹 劉玉榮

摘要：酚類屬于高毒物質(zhì)，國(guó)家把酚類的測(cè)定作為必測(cè)項(xiàng)目，在揮發(fā)酚的測(cè)定中，顯示劑4--氨基銨替比林的純度，直接影響消光空白值及方法的精密度、準(zhǔn)確度、敏感度等。因此，在揮發(fā)酚測(cè)定中，設(shè)法提高4--氨基銨替比林的純度，成為揮發(fā)酚測(cè)定中的關(guān)鍵問(wèn)題。本文是通過(guò)幾年該項(xiàng)分析工作的實(shí)踐，摸索出提純4--氨基銨替比林的更佳方法。

關(guān)鍵詞：比色 提純 空白值

一、4--氨基銨替比林的提純

在用4--氨基銨替比林氯仿萃取比色測(cè)定中，用到顯色劑4--氨基銨替比林。有些廠家生產(chǎn)的4--氨基銨替比林的質(zhì)量差，或是試劑保存時(shí)間過(guò)長(zhǎng)受污染等；因此，進(jìn)行空白試驗(yàn)時(shí)，消光值接近0.1或超過(guò)0.1，常規(guī)分析中規(guī)定空白實(shí)驗(yàn)的消光值應(yīng)在0.1以下，這樣大的空白值對(duì)分析測(cè)定結(jié)果帶來(lái)很大的誤差。為了解決這個(gè)問(wèn)題，有關(guān)材料提供了提純4--氨基銨替比林方法。

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》中介紹了4--氨基銨替比林的提純方法。但這種提純方法在整個(gè)操作過(guò)程中，會(huì)引入別的物質(zhì)--苯。且提純過(guò)程較麻煩，有重新被污染的可能。為了克服上述各種弊端，提供以下較為簡(jiǎn)便易行的提純方法。

稱取2.0克4--氨基銨替比林溶于水中。稀釋到100毫克。若發(fā)現(xiàn)溶液略帶紅色時(shí)，必須進(jìn)行提純，否則空白值一定會(huì)達(dá)到0.1以上。將所配的上述溶液，置于250毫升的分液漏斗中，向漏斗中加入氯仿，按4--氨基銨替比林與氯仿比為10：1的體積比加入。蓋好塞后，充分振蕩并注意放氣，靜止至氯仿沉淀下來(lái)為止，把氯仿層放掉。若4--氨基銨替比林溶液的顏色還較深時(shí)，繼續(xù)提純，直到溶液的顏色為淺黃色為止。將此溶液置于棕色試劑瓶中，放在冰箱中保存。保存這種試劑時(shí)可加幾滴氯仿，氯仿自動(dòng)形成氯仿球，對(duì)試劑有自行提純作用，此種保存方法，溶液至少可穩(wěn)定兩周。

用上述方法提純的4--氨基銨替比林，若試劑和實(shí)驗(yàn)條件都符合常規(guī)要求，提純后的4--氨基銨替比林，方法檢出限可達(dá)到0.001微克/毫升以下，而常規(guī)分析方法中的最低檢出限為0.002微克/毫升，為求檢出限，做了全程空白試驗(yàn)，為驗(yàn)證這種方法對(duì)樣品測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度是否有影響，做了加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。

二、試驗(yàn)結(jié)果

1、空白值的測(cè)定及其意義

每天做兩個(gè)蒸餾空白，同時(shí)做標(biāo)準(zhǔn)曲線，連續(xù)做五天，實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)據(jù)見表（一）

揮發(fā)酚蒸餾空白試驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄表（一）

表中 m--天數(shù)。

n--每次做的平行樣個(gè)數(shù)。

B--每次所做的平行樣測(cè)定濃度的總和。

B2--為B的平方值。

檢出限公式

L=2tf（0.05n'）swb （1）

式中：

L--檢出下限。

tf（0.05）--是t值表中單側(cè)概率為0.05自由度為n的t值，批內(nèi)自由度n'=m（n-1）。

s --空白試驗(yàn)值的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

swb= （2）

（2）式中

XI--各個(gè)空白試驗(yàn)值，其它各種符號(hào)的意義與（1）式相同。

把空白實(shí)驗(yàn)測(cè)得的值帶入（1）、（2）兩式，測(cè)得的最低檢出限值為0.008毫克/升。

在痕量分析中，空白值與精密度有如下關(guān)系：

（3）

（3）式中：

f（c）測(cè)锝結(jié)果的精密度。（測(cè)锝結(jié)果的波動(dòng)性）

xb--空白試驗(yàn)的平均值。

XC--被測(cè)物含量的平均值。

由式（3）可以看出，空白值越高，測(cè)的結(jié)果的精密度越差，在特定的條件下，要提高測(cè)量結(jié)果的精密度，一方面提高分析方法的精密度，另一方面盡可能降低空白值。

用上述方法提純4--氨基銨替比林后，在其它試劑及實(shí)驗(yàn)條件不變的情況下，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及工礦企業(yè)污水中的揮發(fā)酚的測(cè)定，結(jié)果都比較滿意的。

2、測(cè)定準(zhǔn)確度的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

同時(shí)做水樣的測(cè)定記錄，還做工作曲線，計(jì)算加標(biāo)回收率公式：

由計(jì)算得上午做的水樣的加標(biāo)回收率為9.63%，下午的為97.2%，從而可證明測(cè)樣結(jié)果的準(zhǔn)確度也是很好的。

三、小結(jié)

1、從降低空白值來(lái)看，用這種方法提純4--氨基銨替比林獲得較好的效果。

2、降低空白值的同時(shí)，使實(shí)驗(yàn)分析的精密度和準(zhǔn)確度保持良好水平。

3、用氯仿提純4--氨基銨替比林簡(jiǎn)便易行，保存時(shí)間長(zhǎng)，可推廣應(yīng)用。